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Diagrama de fases para mezclas de líquidos parcialmente

miscibles
Juan David Camacho, Alyson Gaviria y Natalia Rodríguez.
Universidad Icesi, Facultad de Ciencias Naturales, Programa de Química Farmacéutica, Laboratorio
de Fisicoquímica II, Santiago de Cali, Colombia.

 CALCULOS Y RESULTADOS Le notación usada en el informe se presenta a


continuación:
En la práctica de laboratorio se midieron las
diferentes temperaturas a las que aparece y A= Nitrobenceno
desaparece la turbidez de una mezcla de
B= n-hexano
nitrobenceno y n-hexano. Los resultados obtenidos
se evidencian en la tabla 1.

Tabla 1. Temperatura de aparición y desaparición de fases


Temperatura Temperatura Promedio Desviación
Volumen Volumen Fracción Fracción
aparición turbidez desaparición temperaturas estándar
de A (mL) de B (mL) molar A molar B
(°C) turbidez (°C) (°C) temperaturas

9 1 0,920 0,080 0,50 2,90 1,70 1,70


9 3 0,794 0,206 -3,00 0,00 -1,50 2,12
9 5 0,698 0,302 9,90 10,90 10,40 0,71
9 7 0,622 0,378 17,40 15,00 16,20 1,70
9 9 0,562 0,438 21,40 19,60 20,50 1,27
7 9 0,499 0,501 22,30 20,40 21,35 1,34
5 9 0,416 0,584 22,00 21,20 21,60 0,57
3 9 0,299 0,701 20,70 20,00 20,35 0,49
1 9 0,125 0,875 4,90 6,60 5,75 1,20

Para hallar las fracciones molares fue necesario 1,2𝑔 1𝑚𝑜𝑙


9𝑚𝑙 ∗ ∗ = 0,088𝑚𝑜𝑙 𝐴 (2)
hacer uso de las densidades de los componentes de 𝑚𝑙 123,11𝑔
la mezcla, ρA=1,2g/ml y ρB=0,655g/ml, para
determinar su masa. Esto se hizo por medio de la 0,655𝑔 1𝑚𝑜𝑙
1𝑚𝑙 ∗ ∗ = 0,0076𝑚𝑜𝑙 𝐵 (3)
ec 1. 𝑚𝑙 86,175𝑔
𝑚 Una vez calculada la masa molar, se procede a
𝜌= (1) hallar las fracciones molares
𝑣
Se realiza una muestra de cálculo del sistema de 𝑛𝑖
𝑥𝑖 = (4)
9ml de A y 1ml de B. 𝑛𝑇
𝑛 𝑇 = 𝑛𝐴 + 𝑛𝐵 (5)

1
𝑛 𝑇 = 0,088𝑚𝑜𝑙 + 0,0076𝑚𝑜𝑙 = 0,0956𝑚𝑜𝑙 (6)
∑𝑛 (𝑥𝑖 − 𝑥̅ )2
0,088𝑚𝑜𝑙 𝜎 = √ 𝑖=1 (9)
𝑛−1
𝑥𝐴 = = 0,920 (7)
0,0956𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
0,0076𝑚𝑜𝑙 (0,5 − 1,7)2 + (2,9 − 1,7)2
𝑥𝐵 = = 0,080 (8) 𝜎=√ = 1,7 (10)
0,0956𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 1
Después de esto se determinó la desviación Una vez obtenidos los datos de interés, se procede
estándar de cada volumen, haciendo uso de la ec 9. a graficar la fracción molar del n-hexano, con la
temperatura promedio.

Diagrama de fases para la mezcla parcialmente


inmiscible nitrobenceno/n-hexano
25,00
Temperatura promedio (°C)

20,00
R² = 0,7868
15,00

10,00

5,00

0,00
0,000 0,200 0,400 0,600 0,800 1,000
-5,00

-10,00
Xn-hexano

Figura 1. Diagrama de fases del sistema de mezclas parcialmente inmiscibles.


A partir del diagrama de fases se encontró que la  ANÁLISIS DE RESULTADOS
temperatura critica, correspondiente a una
temperatura máxima de 21,60 °C. Partiendo de Los estados intensivos de la materia pueden
este, el dato experimental, y el dato teórico que se representarse de manera gráfica en lo que se conoce
encuentra en un rango de temperaturas de 0 °C a 30 como un diagrama de fases. Generalmente, es un
°C.1 Se asume 30 °C como la temperatura crítica diagrama bidimensional en el que se grafican
teórica, de manera que puede encontrarse el error valores de P, T o Xi. Donde cada punto representa
porcentual con respecto a la temperatura del punto un estado con sus respectivas condiciones y las
crítico experimental así: líneas que se forman dividen el diagrama en las
diferentes fases que estén presentes.2 Los
|𝐷𝑎𝑡𝑜 𝐸𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙−𝐷𝑎𝑡𝑜 𝑇𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜| diagramas de fases pueden representar tanto
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝐷𝑎𝑡𝑜 𝑇𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜
×
sistemas de un componente como sistemas de más
100% (11)
de un componente, es decir, sustancias puras o
21,60°𝐶−30°𝐶 mezclas. En el caso de los sistemas binarios o
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | 30°𝐶
|× 100% (12)
sistema de dos componentes, el equilibrio puede
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 28% darse entre sólidos, líquidos e incluso gases. Los
sistemas binarios de componentes líquidos pueden
formar mezclas miscibles, inmiscibles o

2
parcialmente miscibles como las mezcla con la que comportamiento anormal, fuera de la tendencia de
se trabajó en esta práctica. los demás datos en el que la desviación estándar de
las temperaturas fue un poco mas alta que la de los
Los grados de libertad del sistema liquido-liquido
otros, esto se pudo presentar debido a las zonas de
con el que se trabajó, pueden hallarse usando la
sobre enfriamientos y los choques térmicos que
regla de las fases mostrada en la ec 13, donde L
podía tener el tubo de ensayo en el baño de hielo,
corresponde a los grados de libertad, F corresponde
pues el descenso de la temperatura no era
a las fases presentes en la disolución y C al número
constante y en momentos fue demasiado brusca así
de componentes de la mezcla.3 Las condiciones
que no se observaba el cambio de fase en el
ambientales bajo las que se trabajó en el laboratorio
momento exacto.
fueron a una presión de 1000,09 mbar, una
humedad del 100% y una temperatura de 18 °C.4 La mezcla de nitrobenceno y n-hexano no tiene
En este caso, la presión puede asumirse como comportamiento de disolución ideal o mezcla ideal
constante, por lo que las variables intensivas de las puesto a que las moléculas de nitrobenceno y n-
cuales dependió la miscibilidad o solubilidad de las hexano no son similares entre sí, difieren tanto en
sustancias son la composición y la temperatura, lo estructura como en propiedades.5 Por ejemplo, el
cual puede confirmarse con la regla de las fases. nitrobenceno (figura 2) es una molécula
voluminosa debido al anillo de benceno. Además,
𝐿 =𝐶−𝐹+2 (13) cuenta con un grupo nitro que le da polaridad a la
𝐿 =2−2+2=2 (14) molécula. Por otro lado, la molécula de n-hexano
(figura 3) es una molécula completamente apolar y
La miscibilidad es una propiedad con la que lineal. Por estas razones, cuando estas dos
cuentas algunos líquidos, la cual provee la moléculas interactúan es imposible que no se altere
capacidad de mezclarse entre sí para formar una la energía de interacción intermolecular entre ellas,
disolución. La mezcla compuesta por nitrobenceno por ejemplo, cuando la molécula de n-hexano solo
y n-hexano es parcialmente miscible porque los interactúa con ella mismas las únicas fuerzas
compuestos no tienen la misma miscibilidad a intermoleculares que percibe son las de Van der
todas las temperaturas, por lo que, en algunas Waals pero cuando interactúa con una molécula de
temperaturas la disolución deja de ser homogénea nitrobenceno, ahora experimenta otras fuerzas
y se evidencian dos fases. Para cada composición intermoleculares debido al grupo polar con el que
dada de la mezcla se encuentra una temperatura a cuenta el nitrobenceno. Además, la distribución
la cual por encima de esta se encuentra una fase y espacial de las moléculas ahora es distinta debido a
por debajo de ella dos fases.3 Sin embargo, se la forma y volumen de cada una de las especies.
encuentra un máximo en la gráfica 1. Este máximo
corresponde a la temperatura crítica que en este
caso tiene 21,60 °C con un porcentaje de error del
28% comparado con el valor teórico. La fracción
molar de n-hexano a la que se alcanza la
temperatura crítica es 0,584 cuando la proporción
de volumen nitrobenceno: hexano es de 5mL: 9mL. Figura 2. Estructura del nitrobenceno
Si se hubiese graficado T vs XA, se obtendría la
misma gráfica y el valor de la fracción molar de
nitrobenceno correspondiente a la temperatura
critica sería 0,416.
Figura 3. Estructura de n-hexano
En cuanto al porcentaje de error, se obtuvo un valor
del 28% el cual puede ser un porcentaje En contraste con lo anterior, podría decirse que la
moderadamente bajo para la practica teniendo en mezcla de nitrobenceno y n-hexano puede llegar a
cuenta que en uno de los procesos se encontró un ser una disolución diluida dependiendo de la

3
proporción de cada especie. Por ejemplo, cuando la química analítica (2nd ed., p. Experimento
fracción molar de n-hexano sea muy pequeña 4). Madrid, España: UNED. 2012
comparada con la fracción molar de nitrobenceno.
En este caso, cuando XA sea 0,920 y cuando XB (4) National and Local Weather Radar, Daily
sea 0,080. En este punto, las moléculas de Forecast, Hurricane and information from
nitrobenceno interactúan únicamente con The Weather Channel and weather.com.
Tomado de: https://weather.com. 2019
moléculas de n-hexano y de cierta forma seria una
disolución diluida ideal.6
(5) Levine, I. Principios de fisicoquímica (6th ed.,
Cabe resaltar que no sería posible realizar el p. 255). Brooklyn, New York: Mcgraw-
experimento con compuestos como el agua y el Hill Interamerican. 2013
aceite. Esto, dado que en primera instancia el aceite
(6) Biel Gayé, J., & López Lacomba, A. Curso
es menos denso que el agua y es hidrofóbico lo que
sobre el formalismo y los métodos de la
lo hace completamente inmiscible en el agua termodinámica (1st ed., p. 326). Barcelona:
teniendo en cuenta que sus estructuras moleculares Reverté. 1998
son muy diferentes y que le agua es polar mientras
que el aceite es apolar, de esta forma no existirían (7) McNary, C.; Armentrou, P. B. Threshold
interacciones moleculares y solo se podrían ver dos Collision-Induced Dissociation of Proton-
fases completamente separadas. Tampoco podría Bound Hydrazine and Dimethylhydrazine
realizar el experimento con los compuestos agua y Clusters. THEJOURNAL Phys. Chem. A
metanol, debido también a que la estructura en este 2016.
caso de los compuestos permite la formación de
enlaces de hidrogeno lo cual hace que la mezcla se
solubilice por completo y se vuelva totalmente
miscible, haciendo que el objetivo de la práctica
que es realizar un diagrama de fases con una
mezcla parcialmente miscible se pierda.7
El formato de este informe fue basado en el artículo
“Threshold Collision-Induced Dissociation of
Proton-Bound Hydrazine and Dimethylhydrazine
Clusters”

 BIBLIOGRAFÍA

(1) Mujica C. Diagrama de fases para líquidos


parcialmente miscibles. Prácticas de
fisicoquímica del Departamento de
Ciencias Química, Facultad de Ciencias
Naturales. Universidad Icesi. Cali:
Zambrano M, 2010.

(2) Levine, I. Principios de fisicoquímica (6th ed.,


p. 194). Brooklyn, New York: Mcgraw-
Hill Interamerican. 2013

(3) Baley C, L., et. al. Introducción a la


experimentación en química física y