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UNIVERSIDAD DE ORIENTE NÚCLEO DE ANZOÁTEGUI DEPARTAMENTO DE MECÁNICA

Segunda ley de la termodinámica

Se recuerda que hasta ahora se hablado de la primera ley de la termodinámica, la cual refiere a la
conservación de la energía durante un proceso. En el caso de la segunda ley se afirma que los
procesos suceden en cierta dirección y que la energía tiene calidad, así como cantidad. Un proceso
no es posible a menos que se satisfagan ambas leyes.

La primera ley no restringe la dirección de un proceso, pero satisfacerla no asegura que el proceso
ocurra realmente, lo que si se relaciona a través de la segunda ley, que establece cuales procesos
de la naturaleza pueden ocurrir o no.

Los siguientes son algunos procesos compatibles con la primera ley de la termodinámica pero que
se cumplen en un orden gobernado por la segunda ley.

 Cuando dos objetos que están a diferentes temperaturas se ponen en contacto entre si, el
calor fluye del objeto más cálido al más frio, pero nunca en el sentido inverso.
 La sal se disuelve espontáneamente en el agua, pero la extracción de la sal del agua
requiere alguna influencia externa.
 Cuando se deja caer una pelota de goma al piso rebota hasta detenerse, pero el proceso
inverso no ocurre.

Todos estos son ejemplos de procesos irreversibles, es decir, que ocurren naturalmente en una
sola dirección. Ninguno de estos procesos ocurre de forma opuesta, de hacerlo violarían la
segunda ley.

El empleo de la segunda ley no se limita a identificar la dirección de los procesos, también


afirma que la energía tiene calidad, asi como cantidad.

Preservar la calidad de la energía es un interés principal de los ingenieros y la segunda ley


brinda los medios necesarios para determinar la calidad, así como el nivel de degradación de la
energía durante un proceso.

Por ejemplo la mayor parte de la energía de alta temperatura es convertible en trabajo, y por
ello tiene una calidad más alta que la misma cantidad de energía a temperatura mas baja.

Depósitos de energía térmica

La segunda ley de la termodinámica define a un depósito de energía térmica como un cuerpo


hipotético con una capacidad de energía térmica grande que puede suministrar o absorber
cantidades finitas de calor sin que sufra ningún cambio la temperatura.

Un depósito que suministra energía en forma de calor recibe el nombre de FUENTE.

Un depósito que absorbe energía en forma de calor se denomina SUMIDERO.


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Una de las maquinas que permite convertir calor en forma de energía útil se denomina
MÁQUINA TÉRMICA.

Las maquinas térmicas se caracterizan por:

1) Recibir calor de una fuente de alta temperatura.

2) Convertir parte de ese calor en trabajo.

3) Liberan calor en un sumidero de baja temperatura.

4) Operan en un ciclo.

Las máquinas térmicas y otros dispositivos cíclicos suelen incluir un fluido al cual y desde el cual el
calor se transfiere mientras se somete a un ciclo. Este fluido recibe el nombre de fluido de trabajo.

El dispositivo productor de trabajo que mejor encaja en la definición de máquina térmica es la


central eléctrica de vapor, la cual es una máquina de combustión externa, donde el proceso de
combustión sucede fuera de la máquina y la energía térmica liberada durante este proceso se
transfiere al vapor como calor.

Representación de maquina térmica y del ciclo de funcionamiento de una central eléctrica de


vapor
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Las centrales termoeléctricas tienen su funcionamiento en base al ciclo Rankine, el cual tiene como
objeto la conversión de calor en trabajo. El diagrama T-S de un ciclo Rankine ideal está formado
por cuatro procesos, dos procesos Isoentrópicos y dos procesos Isobáricos.

La Bomba y la turbina son los equipos que operan según procesos isoentrópicos (Adiabáticos e
internamente Reversibles).

La caldera y el condensador operan sin pérdidas de carga y por tanto sin caídas de presión.

Los estados principales del ciclo quedan definidos por los números del 1 al 4 en el diagrama T-s (1:
vapor sobrecalentado; 2: mezcla; 3: líquido saturado; 4: líquido subenfriado). Los procesos que
tenemos son los siguientes para el ciclo ideal (procesos internamente reversibles):

 Proceso 1-2: Compresión isoentrópica del fluido de trabajo en fase líquida mediante una
bomba, lo cual implica un consumo de potencia. Se aumenta la presión del fluido de trabajo
hasta el valor de presión en caldera.
 Proceso 2-3: Adición de calor a presión constante en la caldera. En un primer tramo del
proceso el fluido de trabajo se calienta hasta la temperatura de saturación, luego tiene lugar el
cambio de fase líquido-vapor y finalmente se obtiene vapor sobrecalentado. Este vapor
sobrecalentado de alta presión es el utilizado por la turbina para generar la potencia del ciclo
(la potencia neta del ciclo se obtiene realmente descontando la consumida por la bomba, pero
esta suele ser muy pequeña en comparación y suele despreciarse).
 Proceso 3-4: Expansión isoentrópica del fluido de trabajo en la turbina desde la presión de la
caldera hasta la presión del condensador. Se realiza en una turbina de vapor y se genera
potencia en el eje de la misma.
 Proceso 4-1: Rechazo de calor a presión constante en el condensador, de forma que el fluido
de trabajo alcanza el estado de líquido saturado.

Para la solución de un ciclo Rankine se debe aplicar el principio de conservación de masa y de


energía a cada uno de los equipos que componen el ciclo termodinámico, de lo cual resultan las
ecuaciones que se muestran a continuación:
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Tabla 1. Ecuaciones relacionadas a los equipos que interfieren en el ciclo Rankine simple ideal

Equipo Ecuación
Turbina 𝑊̇𝑇𝑈𝑅𝐵 = 𝑚̇(ℎ3 − ℎ4 )
Caldera 𝑄̇𝐻 = 𝑚̇(ℎ3 − ℎ2 )
Condensador 𝑄̇𝐿 = 𝑚̇(ℎ4 − ℎ1 )
Bomba 𝑊̇𝐵 = 𝑚̇(ℎ2 − ℎ1 )

Ahora bien, la fracción de la entrada de calor que se transforma en la salida de trabajo neto es una
medida del rendimiento de una máquina térmica y recibe el nombre de Eficiencia Térmica y puede
expresarse en términos de la salida deseada y la entrada requerida.

𝑊̇𝑛𝑒𝑡𝑎
𝜂𝑇 =
𝑄̇𝐻

𝑄̇𝐻 − 𝑄̇𝐿
𝜂𝑇 =
𝑄̇𝐻

Puede también expresarse en término de entalpias, sustituyendo los balances de energía de los
calores de alta y de baja de la caldera y el condensador respectivamente.

Enunciado de kelvin-Planck

El enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio de la termodinámica es el siguiente:

Es imposible construir una máquina que operando en un ciclo reciba calor de una fuente y que
realice esa misma cantidad neta de trabajo.

Este enunciado afirma que es imposible construir una máquina que tenga un rendimiento del
100%. Siempre habrá calor de desecho que en la mayoría de los casos equivale a más de la mitad
del calor absorbido.

Ciclo Rankine Real

Debido a las irreversibilidades que ocurren en la bomba y en la turbina existen variaciones entre la
salida y la entrada, originando disminución del trabajo entregado o producido por la turbina y un
aumento del trabajo suministrado por la Bomba. En la siguiente figura se puede notar la
desviación del ciclo real a partir del ciclo Rankine ideal y el efecto de las irreversibilidades de la
bomba y la turbina sobre el ciclo ideal.
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De acuerdo a lo mostrado se obtienen nuevos valores para el ciclo Rankine real, en el cual se
deben expresar los valores de eficiencia de la turbina y de la bomba

Eficiencia de la Turbina Eficiencia de la Bomba


𝑊𝑅𝐸𝐴𝐿(𝑎) 𝑊𝐼𝐷𝐸𝐴𝐿(𝑠)
𝜂 𝑇𝑢𝑟𝑏 = 𝜂𝐵 =
𝑊𝐼𝐷𝐸𝐴𝐿(𝑠) 𝑊𝑅𝐸𝐴𝐿(𝑎)
ℎ3 − ℎ4𝑎 ℎ2𝑠 − ℎ1
𝜂 𝑇𝑢𝑟𝑏 = 𝜂𝐵 =
ℎ3 − ℎ4𝑠 ℎ2𝑎 − ℎ1

Refrigeradores

El calor fluye en la dirección de las temperaturas decrecientes, es decir, de la temperatura más alta
a la más baja, sin embargo el proceso inverso no ocurre por si solo, de manera que la transferencia
de calor requiere de un dispositivo especial llamado Refrigerador, que al igual que las máquinas
térmicas son dispositivos cíclicos y emplean como fluido de trabajo Refrigerantes.

Dentro de los diversos ciclos de refrigeración se pueden mencionar

Ciclo de refrigeración a gas

Ciclo de Refrigeración en cascada

Ciclo de Refrigeración Por absorción

Ciclo de refrigeración por compresión de vapor


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Refrigeración por compresión de vapor

En este ciclo el refrigerante entra al compresor y se comprime a la presión del condensador. Sale
del compresor a una temperatura relativamente alta para luego enfriarse y condensarse conforme
fluye a través de los serpentines del condensador liberando calor hacia el medio circundante. Luego
entra a un tubo capilar donde su presión y temperatura descienden drásticamente. El refrigerante
de baja temperatura entra luego al evaporador donde se evapora absorbiendo calor del espacio
refrigerado.

Tabla 2. Ecuaciones relacionadas a los equipos que interfieren en el ciclo de Refrigeración.

Equipo Ecuación
Tubo capilar ℎ3 = ℎ4
Condensador 𝑄̇𝐻 = 𝑚̇(ℎ2 − ℎ3 )
Evaporador 𝑄̇𝐿 = 𝑚̇(ℎ1 − ℎ4 )
Compresor 𝑊̇𝑛𝑒𝑡𝑜 = 𝑚̇(ℎ2 − ℎ1 )
La eficiencia de un refrigerador se expresa en términos de un coeficiente de operación denotado
como 𝐶𝑂𝑃𝑅 , el cual se determina respecto a la salida deseada y la entrada requerida.

𝑄̇𝐿
𝐶𝑂𝑃𝑅 =
𝑊̇𝑛𝑒𝑡𝑜

𝑄̇𝐿
𝐶𝑂𝑃𝑅 =
𝑄̇𝐻 − 𝑄̇𝐿

Para el ciclo real por compresión de vapor las irregularidades se presentan en el compresor de
manera que tanto la entrada como la salida, su estado termodinámico es sobrecalentado
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Bombas de calor:

En esencia los refrigeradores y las bombas de calor son los mismos dispositivos. El objeto de una
Bomba de calor es inverso al de un refrigerador, y es aportar calor y mantener a alta temperatura
el espacio a calentar.

𝑄̇𝐻
𝐶𝑂𝑃𝑅 =
𝑊̇𝑛𝑒𝑡𝑜

𝑄̇𝐻
𝐶𝑂𝑃𝑅 =
𝑄̇𝐻 − 𝑄̇𝐿

Enunciado de Clausius

Es imposible un proceso que tenga como único resultado el paso de calor de un foco frio a un foco
caliente, y sí que el calor fluye de manera espontánea de los cuerpos calientes a los frios Y NUNCA
a la inversa.

Equivalencia de enunciado de Kelvin Planck y Clausius

Proceso Reversible e Irreversible

Un proceso reversible es aquel que puede efectuarse de manera tal que a su conclusión tanto el
sistema como sus alrededores hayan regresado a sus condiciones iniciales exactas. Un proceso que
no cumple con esta condición es irreversible.

Se puede recorrer en los dos sentidos, pasando exactamente por los mismos estados, el proceso se
puede deshacer sin dejar ninguna huella. El sentido puede invertirse mediante un cambio
infinitesimal de las condiciones del entorno.

Reversible no es lo mismo que cuasiestatico, todos los procesos reversibles deben ser cuasiestaticos
pero no todos los cuasiestaticos son reversibles.

Todos los procesos reales son irreversibles y existen numerosas causas de irreversibilidad,
mecánicas, térmicas, químicas y a su vez pueden ser externas o internas.

Una maquina reversible es una que puede operar en ambos sentidos, esta máquina debe funcionar
describiendo una serie de procesos, cada uno de los cuales debe ser reversible. El concepto de
máquina reversible como el de proceso reversible es una idealización. Deben considerarse como el
limite al que tienden máquinas irreversibles cada vez mas perfeccionadas. Por ejemplo una
máquina reversible es una máquina de Carnot, la cual opera según un ciclo de Carnot reversible.

La máquina térmica de Carnot se compone de 4 procesos reversibles, dos isotérmicos y dos


adiabáticos.

Proceso 1-2: expansión isotérmica reversible.


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Proceso 2-3: Expansión adiabática reversible

Proceso 3-4: Compresión isotérmica reversible.

Proceso 4-1: Compresión adiabática reversible

Principio de Carnot

La segunda ley de la termodinámica impone limitaciones en la operación de dispositivos cíclicos


según lo expresan los enunciados de Kelvin-Planck y Clausius. En base a ello se pueden enunciar los
principios de Carnot.

1) La eficiencia de una máquina térmica irreversible siempre es menor que la eficiencia de una
máquina térmica reversible que opera entre los mismos depósitos.

2) La eficiencia de todas las máquinas térmicas reversibles que operan entre los mismos depósitos
son iguales.
IRREVERSIBLE

REVERSIBLE

REVERSIBLE

MT 1 MT 2 MT 2

Donde
𝜂𝑀𝑇1 < 𝜂𝑀𝑇2

𝜂𝑀𝑇2 = 𝜂𝑀𝑇3
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De acuerdo a la escala termodinámica de temperatura absoluta y a la relación de Carnot para las


condiciones reversibles se tiene:

𝑄̇𝐻 𝑇𝐻
( )=
𝑄̇𝐿 𝑇𝐿
𝑇
Para Carnot 𝜂𝑇 = 1 − 𝑇 𝐿
𝐻

En general, las eficiencias térmicas de máquinas térmicas reales y reversibles que operan entre los
mismos límites de temperatura se comparan de la siguiente manera:

< 𝜂𝑅𝑒𝑣 Irreversible


𝜂𝑇 = 𝜂𝑅𝑒𝑣 Reversible
> 𝜂𝑅𝑒𝑣 Imposible

Refrigerador y Bomba de calor de Carnot

1
𝐶𝑂𝑃𝑅𝐸𝐹 =
𝑇𝐻
⁄𝑇 − 1
𝐿

1
𝐶𝑂𝑃𝐵𝐶 =
𝑇
1 − 𝐿⁄𝑇
𝐻