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GASES IDEALES Y GASES REALES

ESTADO GASEOSO
Es el estado de agregación de la materia que no tiene forma ni volumen propio. Está
formado por agregados atómicos o moleculares que se encuentran en movimiento
constante, con poca fuerza de atracción provocando su expansión en todo el volumen
del recipiente o lugar que lo contiene.
Las moléculas gaseosas están afectadas por dos tendencias:
1. Energía cinética (tendencia dispersante)
Es la energía que poseen las moléculas que presentan un movimiento continuo
y al azar, haciendo que estas se distribuyan uniformemente en todo el espacio
disponible.

2. Fuerzas atractivas (tendencia aglutinante)


Es la tendencia de agregación que presentan las moléculas (cohesión). Esta
sería la actuante desde el núcleo atómico, mediante las fuerzas retensivas del
corpúsculo material hasta las atracciones que se ejercen entre el núcleo y sus
electrones. En los gases la cohesión alcanza su mínimo valor, por ello las
moléculas alcanzan su máxima movilidad chocando unas con otras o con el
recipiente que los contiene.
TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES
Bernoulli en 1738, consideró que las moléculas gaseosas se encuentran en continuo
movimiento, chocando con las paredes del recipiente que los contiene y por tanto
ejerciendo una presión.
El físico alemán Rudolf Clausius (1857) publicó una teoría de los gases basada en los
experimentos de Boyle, Charles y Avogadro la cual consideraba lo siguiente:

 Los gases están formados por moléculas individuales, relativamente separadas.


Los tamaños de las moléculas son despreciables comparadas con la distancia
entre ellas y con el volumen del recipiente que los contiene. Gran parte del
volumen medido de un gas es espacio vacío.
 Las moléculas gaseosas están en continuo movimiento y al azar, chocando entre
sí y con las paredes del recipiente que las contiene, no habiendo ni ganancia ni
perdida de energía cinética
 Las moléculas no ejercen fuerzas de atracción entre sí, estas son despreciables,
excepto durante los choques entre ellas.
 La presión de un gas, es el resultado de las colisiones de las moléculas contra
las paredes del recipiente y es la misma en todas partes.
 Si el gas ocupase un volumen más pequeño cada unidad de área del recipiente
recibirá un mayor número de choques por lo cual aumentará la presión del gas.
 La energía cinética total de las moléculas gaseosas es proporcional a la
temperatura absoluta. Un aumento de temperatura originará un mayor
movimiento de las moléculas de manera que si se mantiene el volumen
constante aumentará la presión del gas.
PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS GASES
 Los gases no tienen, ni forma, ni volumen definido, se expanden ilimitadamente
de forma que el gas ocupa completa y uniformemente todo el volumen disponible
de cualquier recipiente y adopta su forma (fluidez).
 Los gases pueden comprimirse hasta adquirir un pequeño volumen con solo
aumentar la presión (compresibilidad).
 La densidad es pequeña comparada con la de los líquidos y sólidos,
principalmente cuando los efectos de la atracción gravitacional no sean
importantes.
 Los gases encerrados en un recipiente ejercen una presión uniforme sobre
cualquier punto de las paredes del recipiente, para confinarlos se debe ejercer
presión desde el exterior.
 Los gases se mezclan espontánea y completamente unos con otros a presión
constante (difusión).
VARIABLES DE ESTADO

 VOLUMEN.- El volumen de un gas está determinado por la capacidad del


recipiente que lo contiene
En el S.I. la unidad de volumen es el m3 pero usaremos el litro (L)
1 L = 1 dm3 1cm3 = 1 mL

 PRESIÓN.- Se define como fuerza por unidad de área. En los gases está
determinada por los choques que realizan las moléculas contra las paredes del
recipiente que los contiene. Esta presión es homogénea en todo el recipiente.
En el S.I. la unidad derivada es el pascal = 1 N/m2
Usaremos la atmósfera y los mmHg
Hay tres tipos de presión:
a) La presión atmosférica (P atm).- es la fuerza que ejerce el aire (masa
gaseosa) sobre la superficie terrestre.
La atmósfera (atm), es la unidad de presión ejercida a 0°C por una columna
de mercurio líquido con un altura de 760 mm.
1 atm = 760 mmHg = 760 torr = 14.7 lb/pulg2
b) La presión manométrica (Pm).- es una presión relativa, se mide con los
manómetros de mercurio Pm = Pg – Patm
c) La presión absoluta (Pa).- Es la presión total del gas
Pa= P atm + Pm
En la resolución de problemas se usaran presiones y temperaturas absolutas

 TEMPERATURA.- Es una propiedad intrínseca carente de dimensiones, viene


a ser la energía cinética de las unidades estructurales de la sustancia.
Escalas de temperatura:
o Escala Kelvin, la diseñó el físico británico William Kelvin en 1848. Esta
prolonga la escala Celsius hasta el cero absoluto. Temperatura hipotética
caracterizada por la ausencia completa de energía calórica. La
temperatura está dada en grados kevin °K.
o Escala Celsius, inventada por el científico sueco Andrés Celsius en 1742.
Esta escala divide el rango entre las temperaturas de ebullición y
congelación del agua en 100 partes iguales. Las temperatura esta en
grados centígrados °C.
o Escala Farenheit, establecida por el físico holandés Gabriel Farenheit en
1724. Es usada ampliamente en los Estados Unidos. Esta escala divide
el intervalo entre el punto de ebullición y de congelamiento del agua en
180 parte iguales. La unidad esta en grados farenheit °F.
El en S.I. la escala kelvin es la usada y la unidad de temperatura es el grado
kelvin.
En la escala kelvin se tienen tres puntos importantes:
o El punto cero o cero absoluto de temperatura= 0.00°K = -273°k = -
459 °F
o El punto triple de coexistencia del agua en estado sólido, líquido y
gaseoso = 273.16°K =0.01°C = 32°F
o El punto de ebullición del agua = 373.16°K = 100°C = 212°F
°K = °C + 273

LEYES QUE RIGEN EL COMPORTAMIENTO DE LOS GASES:


Se trata de establecer una relación entre las variables de estado y los cambios que
experimenta un gas, pero manteniendo constante su masa y una de esas variables.
1.- Ley de Boyle : Relación Volumen – Presión.- El volumen de cualquier gas varía
en forma inversamente proporcional a la presión, si se mantiene constante la
temperatura y la masa del gas (Proceso isotérmico).
1
𝑉 ≅
𝑃
𝑘
Introduciendo una constante de proporcionalidad se tiene: 𝑉 = 𝑃

Usando estados iniciales y finales se tiene : P1 V1 = P2 V2


2.- Ley de Charles: Relación Volumen – Temperatura.- A presión constante el
volumen de un gas varía en forma directamente proporcional a la temperatura, si la
masa del gas se mantiene constante (Proceso isobárico).
𝑉 ≅𝑇
Introduciendo una constante de proporcionalidad se tiene: 𝑉 = 𝑘 𝑇
considerando estados iniciales y finales se tiene : V1 T2 = V2 T1
3.- Ley de Gay Lussac: Relación Presión Temperatura.- La presión de un gas varía
en forma directamente proporcional a la temperatura si el volumen y la masa del gas
permanecen constantes (Proceso isocórico o isométrico)
La Ley se expresa: 𝑃 ≅𝑇  𝑃=𝑘𝑇
Considerando estados iniciales y finales : P1 T2 = P2 T1
4.- Ley combinada de los gases.- se obtiene combinando las leyes de Boyle y Charles.
Es posibles relacionar las variables de los valores iniciales y finales de presión,
temperatura y volumen mediante una sola ecuación:
P1 V1 T2 = P2 V2 T1 = k
5.- Ley de Avogadro.- el volumen de un gas a temperatura y presión constante es
proporcional al número de moles del gas (volúmenes iguales de gases a la misma
presión y temperatura mantienen igual el número de moléculas)
V = Kn
V1 n2 = V2 n1
Cero absoluto.- Es la menor temperatura posible donde no hay calor y donde el
volumen de un gas es cero y esta es a 0°K ó – 273°K.
Temperaturas y Presiones normales.- Por convenio internacional se ha establecido
como punto de referencia que las condiciones normales de presión y temperatura TPE
para un gas son: T = 0°C = 273°K P = 1 atmósfera = 760 mmHg
Volumen molar de los gases TPE.- A presión y temperatura estándar (cn) el volumen
de un mol de cualquier gas es 22.4 L V molar = 22.4 L
ECUACIÓN DE ESTADO DE UN GAS IDEAL
Un gas ideal es el modelo de un gas perfecto, que cumple los enunciados de la teoría
cinética. En general a elevadas temperaturas todos los gases se comportan como
ideales.
La ecuación se describe en términos de presión, temperatura y números de moles
presentes.
Las afirmaciones de proporcionalidad podemos resumirlas como:
1
Ley de Boyle 𝑉 ≅𝑃 T, n cte
Ley de Charles 𝑉 ≅ 𝑇 P, n ctes
Ley de Avogadro 𝑉 ≅ 𝑛 T, P = ctes
𝑛𝑇
Combinando las tres proporcionalidades 𝑉 ≅ 𝑃
𝑅𝑛𝑇
Introduciendo una constante de proporcionalidad 𝑉 = 𝑃
PV = nRT

R = Constante Universal de los gases ideales

R = 0.082 atm-L/mol°K = 62.364 mmHg-L/mol°K = 1.987 cal/mol °K = 8.31 J/mol°K =


10.7 (lb/pulg2). Pie3/mol-°R
P= Presión absoluta del gas
V= Volumen del gas
N = número de moles
T= Temperatura absoluta del gas

LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES


La presión total de una mezcla gaseosa es igual a la suma de las presiones parciales
de los gases que integran la mezcla.l
La presión parcial es la que ejercería cada componente si estando solo ocupara el
volumen total de la mezcla a la misma temperatura.
PT = P1 + P2 + P3 + … Px
La presión parcial es función de la fracción molar:
P1 = X1PT X1 = n1/nT
Moles en una mezcla gaseosa: nT = n1 + n2 + n3 + …nx
PT V = nT RT PA/PB = nA/nB PA/PT = nA/nT
Ley de Amagat
A T y P ctes.
VT = V1 + V2 + V3 + …Vx
Gases húmedos.- Son los gases recogidos sobre agua. Se les llama gases húmedos
porque contienen vapor de agua.
La presión total en el recipiente donde el gas está saturado con vapor de agua es:
PT = P gas + P vapor de agua
La presión de vapor de una sustancia es la presión parcial que ejercen las moléculas de
la sustancia en fase gaseosa, varía con la temperatura, sus valores están determinados
en tablas.
GASES REALES
Un gas real es el que se encuentra en la naturaleza, en el que la fuerza de atracción
entre sus moléculas es considerable y tienen un volumen nada despreciable. A bajas
presiones y altas temperaturas se comporta como un gas ideal.
DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL
En condiciones ordinarias la ecuación de estado de gases ideales y los diversos
resultados basados en la teoría cinético molecular son útiles para determinar cambios
de volumen, presión y temperatura, pero cuando se trata de gases reales esta ecuación
no es suficiente, porque los gases reales se desvían significativamente del
comportamiento ideal a altas presiones y bajas temperaturas.
Estas desviaciones son debido a que:

 Las moléculas ejercen entre sí cierta atracción, aunque la magnitud de esta


fuerza sea pequeña. A estas fuerzas se les conoce como fuerzas de Vander
Waals. Las fuerzas entre moléculas y átomos son considerables altas presiones
(las partículas están muy juntas) o a bajas temperaturas (las partículas se
desplazan con lentitud lo que permite la interacción entre partículas).
 El volumen ocupado por las moléculas aunque pequeño no es en absoluto
despreciable comparado con el volumen del recipiente (a presiones altas las
partículas de un gas están tan juntas que el volumen real de las partículas puede
constituir una fracción apreciable del volumen total del gas).
DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL DE ALGUNOS GASES REALES
Para analizar cuan serias son las desviaciones de los gases reales del comportamiento
ideal se ha realizado la gráfica PV/RT cuando el número de moles es igual a 1 mol de
gas a una temperatura fija = 0°C

En la figura se observa que:


a) La relación PV/RT aumenta continuamente con el aumento de la presión.
b) La relación PV/RT decrece con la presión a presiones menores a 100 atm.,
llegando a un valor mínimo característico de cada gas y a una determinada
temperatura y luego aumenta con el aumento de la presión.
c) A presiones bajas usualmente debajo de 10 atmósferas la desviación
respecto al comportamiento ideal es pequeña y se puede usar la ecuación
de gases ideales sin generar error.
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD (Z) Es el factor medio de PV/RT. Para un gas ideal
es la unidad y es independiente de la temperatura y presión, su mayor o menor
alejamiento de la unidad determina la mayor o menor desviación del gas de su conducta
ideal.
Si z = 1 el modelo ideal es aplicable
Si z ≠ 1 el gas es real
Para estudiar los gases reales con mayor exactitud necesitamos modificar la ecuación
del gases ideales PV= nRT, tomando en cuenta las fuerzas intermoleculares y los
volúmenes moleculares finitos. Este análisis lo realizó el físico químico holandés
Johannes Van der, proporcionando una interpretación del comportamiento del gas real
en el nivel molecular
𝑛2 𝑎
(𝑃 + ) ( 𝑉 − 𝑛𝑏 ) = 𝑛𝑅𝑇
𝑉2

Donde:
a y b = son constantes cuyos valores son característicos de cada gas en particular
(aunque varían ligeramente con la presión y temperatura).
V = volumen molar
𝑛2 𝑎
𝑉2
= factor de corrección de la presión que tiene relación con las fuerzas
intermoleculares de atracción.
𝑛𝑏= factor de corrección del volumen que se relaciona con el volumen de las propias
moléculas de un gas. La variación de “a” es grande de un gas a otro, mientras que la
variación de “b” es pequeña ya que la diferencia del volumen ocupado por las moléculas
de diferentes gases es muy pequeña. Las fuerzas de atracción intermoleculares son
responsables de los factores de compresibilidad inferiores a la unidad, mientras que el
efecto basado en el volumen de las moléculas gaseosas hace que dicho factor sea
mayor que 1

GASES MÁS COMUNES


Compuestos gaseosos del carbono:
a) Hidrocarburos.- el principal es el metano. Se encuentra en un 75% en el gas
natural, en la atmósfera por contaminación representa un 85%, los demás
alcanos un 9%, alquenos 2.7%, alquinos 1% y aromáticos 2.3%
b) Hidrocarburos oxigenados.- se encuentran como vapor los alcoholes, aldehídos,
cetonas, éteres, fenoles, esteres, peróxidos y ácidos orgánicos. Su presencia es
por el uso de vehículos o por reacciones fotoquímicas en la atmósfera.
c) Monóxido de carbono (CO).- es un peligroso gas tóxico ya que se combina con
la hemoglobina de la sangre, reduciendo la oxigenación de los tejidos celulares
Se produce en la combustión incompleta del carbono y sus compuestos. La
principal fuente emisora son las unidades vehiculares.
d) El dióxido de carbono (CO2).- se produce en la respiración y en las emisiones de
los combustibles fósiles (petróleo, carbón). El nivel de CO2 en la atmósfera ha
aumentado de 227 ppm a 497 ppm. Al aumentar la concentración de dióxido de
carbono en la atmósfera aumenta la energía procedente del sol que queda en la
tierra, en forma de calor este es el efecto invernadero, es causado por la
transparencia del CO2 que por una parte permite pasar mejor la radiación solar
y por otra retiene la retención de la radiación infrarroja emitida dese la tierra.

Compuestos gaseosos de azufre


a) E l dióxido de azufre SO2 y el trióxido de azufre SO3 se combinan con el vapor
de agua y forman el ácido sulfúrico. El SO2 es un gas incoloro y de olor irritante.
Sus emisiones provienen principalmente de la combustión del petróleo y del
carbón y de las calderas de calefacción y de instalaciones industriales.
b) El sulfuro de hidrógeno es tóxico y de olor a huevos podridos, son emitidos por
fuentes contaminantes, principalmente en las papeleras donde lo usan para
extraer celulosa de la madera.

Compuestos de nitrógeno
El gas nitrógeno es diatómico y componente del aire en un 78% forma parte de varios
compuestos gaseosos .
a) Óxidos de nitrógeno.- los que se encuentran en cantidades apreciables son el
óxido nitroso N2 O, el NO óxido nítrico o monóxido de nitrógeno producido por
acción biológica en los procesos de combustión, el trióxido de nitrógeno N2O3, el
NO2 dióxido de nitrógeno, gas marrón rojizo, es peligroso por ser tóxico e irritante
y por descomponerse con la luz solar
b) Amoniaco NH3, su presencia se debe la acción de las bacterias es un gas
incoloro, tóxico y de olor penetrante

Gases halogenados y derivados


El cloro es de color verde pálido, irritante y tóxico, el cloruro de hidrogeno HCl ( incoloro
y tóxico), los freones, los pesticidas. Los freones destruyen la capa de ozono.

El ozono.- se forma en la atmósfera a partir de la reacción del oxígeno molecular y el


oxígeno atómico por reacción fotoquímica catalizada por la luz solar, es de color
azulado, protege la tierra de los rayos ultravioleta

Gases nobles.- gases incoloros, inodoros y no tóxicos

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