Polipropileno

Polipropileno

nomenclatura IUPAC poli(1-metiletileno)

Sinónimos Polipropileno; Polipropeno;
Fórmula química -(C3H6)-n
Monómero Propileno (Propeno)
9003-07-0 (atactico)
número CAS 25085-53-4 (isotáctico)
26063-22-9 (sindiotáctico)
Amorfo: 0,85 g/cm3
Densidad
Semicristalino: 0,95 g/cm3

temperatura de fusión 173 °C

Temperatura de
287°C
degradación

El polipropileno (PP) es el polímero termoplástico, parcialmente cristalino, que se obtiene

de la polimerización del propileno (o propeno). Pertenece al grupo de las poliolefinas y es
utilizado en una amplia variedad de aplicaciones que incluyen empaques para alimentos,
tejidos, equipo de laboratorio, componentes automotrices y películas transparentes. Tiene
gran resistencia contra diversos solventes químicos, así como contra álcalisy ácidos.

Índice

 1Estructura química
o 1.1Tacticidad
 2Tipos
o 2.1PP homopolímero
o 2.2PP copolímero
 3Propiedades
o 3.1Propiedades mecánicas
o 3.2Propiedades térmicas
 4Aplicaciones
 5Proceso de producción
o 5.1Catalizador
o 5.2Reactores
o 5.3Control de la polimerización
 6Historia
o 6.1Invención (1950–1957)
o 6.2Desarrollo (1957–1983)
o 6.3Crecimiento (1983–actualidad)
 7Referencias
 8Enlaces externos
Estructura química
Por su mecanismo de polimerización, el PP es un polímero de reacción en cadena ("de
adición" según la antigua nomenclatura de Carothers). Por su composición química es un
polímero vinílico (cadena principal formada exclusivamente por átomos de carbono) y en
particular una poliolefina.
Tacticidad
Las moléculas de PP se componen de una cadena principal de átomos de carbono
enlazados entre sí, de la cual cuelgan grupos metilo (CH3-) a uno u otro lado de la cadena.
Cuando todos los grupos metilo están del mismo lado se habla de "polipropileno
isotáctico"; cuando están alternados a uno u otro lado, de "polipropileno sindiotáctico";
cuando no tienen un orden aparente, de "polipropileno atáctico". Las propiedades del PP
dependen enormemente del tipo de tacticidad que presenten sus moléculas.
Las imágenes siguientes ilustran los distintos tipos de polipropileno según su tacticidad.
Los átomos de carbono se representan en rojo (grandes) y los de hidrógeno en azul
(pequeños).

PP isotáctico.

PP atáctico.

PP sindiotáctico.

Tipos
PP homopolímero
Se denomina homopolímero al PP obtenido de la polimerización de propileno puro. Según
su tacticidad, se distinguen tres tipos:

 PP isotáctico. La distribución regular de los grupos metilo le otorga una alta

cristalinidad entre 70 y 85%, gran resistencia mecánica y gran tenacidad. Es el tipo
más utilizado hoy día en inyección de piezas (tapa-roscas, juguetes, contenedores,
 etc.) y en extrusión de película plana para fabricar rafia o como papel de envoltura,
sustituto del celofán.
 PP atáctico. Material de propileno que polimeriza dejando los metilos laterales
espacialmente en desorden tal como se muestra en la figura. Este polímero tiene una
"pegajosidad" tal que permite adherirse en superficies aun en presencia de polvo, por
lo cual se utiliza como una goma en papeles adheribles, o como base para los
adhesivos en fundido ("hot melt" o barras de "silicon").
 PP sindiotáctico. Muy poco cristalino, teniendo los grupos metilos acomodados en
forma alterna, lo cual le hace ser más elástico que el PP isotáctico pero también
menos resistente.
PP copolímero
Al añadir entre un 5 y un 30% de etileno en la polimerización se obtiene un copolímero que
posee mayor resistencia al impacto que el PP homopolímero. Existen, a su vez, dos tipos:

 Copolímero aleatorio o random. El etileno y el propileno se introducen a la vez en un

mismo reactor, resultando cadenas de polímero en las que ambos monómeros se
alternan de manera aleatoria.
 Copolímero en bloques. En este caso primero se lleva a cabo la polimerización del
propileno en un reactor y luego, en otro reactor, se añade etileno que polimeriza sobre
el PP ya formado, obteniéndose así cadenas con bloques homogéneos de PP y PE.
La resistencia al impacto de estos copolímeros es muy alta, por lo que se les conoce
como PP impacto o PP choque.
Cuando el porcentaje de etileno supera un cierto valor, el material pasa a comportarse
como un elastómero, con propiedades muy diferentes del PP convencional. A este
producto se le llama caucho etileno-propileno (EPR, del inglés Ethylene-Propylene
Rubber).

 Terpolímero EPDM. Cuando se agrega un tercer componente del tipo dieno

(Butadieno, por ejemplo) el resultado es un elastómero o hule de Etileno-Propileno,
denominado EPDM.

Propiedades
El Polipropileno isotáctico, comercialmente conocido como Polipropileno, PP o hPP, es
muy similar al polietileno, excepto por las siguientes propiedades:

 Menor densidad: el PP tiene un peso específico entre 0,9 g/cm³ y 0,91 g/cm³, mientras
que el peso específico del PEBD (polietileno de baja densidad) oscila entre 0,915 y
0,935, y el del PEAD (polietileno de alta densidad) entre 0,9 y 0,97 (en g/cm³)
 Temperatura de reblandecimiento más alta
 Gran resistencia al stress cracking
 Mayor tendencia a ser oxidado (problema normalmente resuelto mediante la adición
de antioxidantes)
El PP tiene un grado de cristalinidad intermedio entre el polietileno de alta y el de baja
densidad.
Propiedades mecánicas

PP PP
Comentarios
homopolímero copolímero
 Módulo
1,1 a 1,6 0,7 a 1,4
elástico en tracción(GPa)

Junto al polietileno, una de las

Alargamiento de rotura en
100 a 600 450 a 900 más altas de todos los
tracción (%)
termoplásticos

Carga de rotura en tracción

31 a 42 28 a 38
(MPa)

Módulo de flexión (GPa) 1,19 a 1,75 0,42 a 1,40

El PP copolímero posee la mayor

Resistencia al
4 a 20 9 a 40 resistencia al impacto de todos
impactoCharpy (kJ/m²)
los termoplásticos

Más duro que el polietileno pero

Dureza Shore D 72 a 74 67 a 73 menos que el poliestireno o
el PET

Presenta muy buena resistencia a la fatiga, por ello la mayoría de las piezas que
incluyen bisagras utilizan este material.
Propiedades térmicas

PP PP
Comentarios
homopolímero copolímero

Temperatura de
160 a 170 130 a 168 Superior a la del polietileno
fusión (°C)

Superior al poliestireno, al LDPE y al

Temperatura máxima
100 100 PVC pero inferior al HDPE, al PET y a
de uso continuo (°C)
los "plásticos de ingeniería"

Temperatura de
-10 -20
transición vítrea (°C)

A baja temperatura el PP homopolímero se vuelve frágil (típicamente en torno a los 0 °C);

no tanto el PP copolímero, que conserva su ductilidad hasta los -40 °C.
El PP es una poliolefina termoplástica parcialmente cristalina
Aplicaciones

El polipropileno ha sido uno de los plásticos con mayor crecimiento en los últimos años y
se prevé que su consumo continúe creciendo más que el de los otros grandes
termoplásticos (PE, PS, PVC, PET). En 2005 la producción y el consumo de PP en la
Unión Europea fueron de 9 y 8 millones de toneladas respectivamente, un volumen sólo
inferior al del PE.1
El PP es transformado mediante muchos procesos diferentes. Los más utilizados son:

 Moldeo por inyección de una gran diversidad de piezas, desde juguetes hasta
parachoques de automóviles
 Moldeo por soplado de recipientes huecos como por ejemplo botellas o depósitos de
combustible
 Termoformado de, por ejemplo, contenedores de alimentos. En particular se utiliza
PP para aplicaciones que requieren resistencia a alta temperatura (microondas) o baja
temperatura (congelados).
 Producción de fibras, tanto tejidas como no tejidas.
 Extrusión de perfiles, láminas y tubos.
 Producción de película, en particular:
 Película de polipropileno biorientado (BOPP), la más extendida, representando
más del 20% del mercado del embalaje flexible en Europa Occidental
 Película moldeada ("cast film")
 Película soplada ("blown film"), un mercado pequeño actualmente (2007) pero en
rápido crecimiento

 El PP es utilizado en una amplia variedad de aplicaciones que incluyen

empaques para alimentos, tejidos, equipo de laboratorio, componentes
automotrices y películas transparentes.
 Tiene gran resistencia contra diversos solventes químicos, así como contra
álcalis y ácidos.
Una gran parte de los grados de PP son aptos para contacto con alimentos y una
minoría puede ser usada en aplicaciones médicas (mallas quirúrgicas para tratamiento
de hernias), o farmacéuticas.

 Aplicaciones del polipropileno



Funda flexible de CD.

 

Tubo de microcentrífuga

Caja CD

Proceso de producción
Existen numerosos procesos diferentes para la producción de PP. El más utilizado en
el mundo actualmente (2002) es el Spherizone de Basell.
Catalizador
El elemento clave en el proceso es el catalizador utilizado. Se pueden utilizar tres tipos
de catalizadores; en orden cronológico de invención:

 óxidos metálicos
 Ziegler-Natta
 metalocenos
Reactores
Los diferentes procesos también se diferencian por el tipo de reactor utilizado. Hoy en
día (2007) se utilizan tres tipos de reactores:

 En masa. El reactor contiene sólo propileno líquido, catalizador y el PP producto.

El ejemplo más extendido de este tipo de procesos es el Spherizone.
 En suspensión. Además de propileno y catalizador, en estos reactores se añade
un diluyente inerte. Este tipo de procesos fue el utilizado en primer lugar por
Montecatini y el más empleado hasta los años 1980 pero hoy en día (2007) ya no
se construyen plantas basadas en él por ser más complejo que las alternativas (en
masa y en fase gas). Sin embargo, las plantas construidas hasta los años 1980
siguen funcionando y produciendo sobre todo PP choque.
 En fase gas. En este caso el propileno se inyecta en fase gas para mantener al
catalizador en suspensión, formando un lecho fluido. A medida que el PP se va
formando sobre las partículas de catalizador, éstas modifican su densidad, lo cual
hace que abandonen el lecho al terminar su función. El ejemplo más extendido de
este tipo de proceso es el Unipol.2
Control de la polimerización
La mayoría de los procesos inyectan hidrógeno para limitar el peso molecular
producido, ya que actúa como agente de transferencia de cadena.

Historia
Invención (1950–1957)
A principios de la década de 1950, numerosos grupos de investigación en todo el
mundo estaban trabajando en la polimerización de las olefinas, principalmente el
etileno y el propileno. Varios de ellos lograron, casi simultáneamente, sintetizar PP
sólido en laboratorio:3

 J. Paul Hogan y Robert Banks, de la estadounidense Phillips Petroleum,

produjeron una pequeña muestra de PP en 1951, pero ni sus propiedades ni el
catalizador utilizado la hacían apta para un desarrollo industrial.
 Bernhard Evering y su equipo de la también estadounidense Standard
Oil produjeron mezclas de PP y PE desde 1950 mediante un catalizador de
molibdeno, pero los resultados obtenidos no fueron satisfactorios y esta vía de
desarrollo fue finalmente abandonada por Standard Oil.
 El equipo dirigido por el alemán Karl Ziegler, del Instituto Max Planck, había
obtenido en 1953 polietileno de alta densidad usando unos excelentes
catalizadores organometálicos que con el tiempo se llamarían catalizadores
Ziegler. A finales de ese mismo año, obtuvieron PP en un experimento pero no se
dieron cuenta hasta años más tarde. En 1954 Ziegler concedió una licencia para
usar sus catalizadores a la estadounidense Hércules, que en 1957 empezó a
producir PP en Norteamérica.
 El italiano Giulio Natta, del Instituto Politécnico de Milán (Italia) obtuvo PP
isotáctico sólido en laboratorio, en 1954, utilizando los catalizadores desarrollados
por Ziegler. Si bien hoy se sabe que no fue realmente el primero en manipular PP,
sí fue el primero en arrojar luz sobre su estructura, identificando la isotacticidad
como responsable de la alta cristalinidad. Poco después, en 1957, la empresa
italiana Montecatini, patrocinadora del Politécnico, inició la comercialización del
PP.
 W.N. Baxter, de la estadounidense DuPont, también obtuvo PP en 1954 pero sólo
en cantidades ínfimas y sin encontrarle utilidad al producto obtenido. DuPont
nunca llegó a comercializar industrialmente polipropileno.
Desarrollo (1957–1983)
Al principio el uso del PP no se extendió mucho debido a dos razones. En primer lugar,
Montecatini se vio envuelta en una compleja serie de litigios de propiedad intelectual
con Phillips, DuPont y Standard Oil, lo cual paralizó en gran medida el desarrollo
industrial del PP. Esta serie de litigios sólo se resolvió completamente en 1989.4 Por
otro lado Montecatini también tuvo un conflicto con Ziegler porque Natta había usado
sus catalizadores sin permiso para obtener polipropileno. Paradójicamente, el
renombre obtenido por Natta hizo que los catalizadores Ziegler llegaran con el tiempo
a conocerse como catalizadores Ziegler-Natta y ambos investigadores compartirían el
Premio Nobel de Química de 1963.
En segundo lugar, el PP tenía serias desventajas frente al PE: menos resistencia al
calor y a la luz y fragilidad a baja temperatura. El desarrollo
de antioxidantes específicos solucionó la resistencia al calor y la luz mientras que el
problema de la baja temperatura fue resuelto incorporando a la formulación del PP
pequeñas cantidades de otros monómeros como por ejemplo el etileno.
Crecimiento (1983–actualidad)
En 1988 el consumo mundial de polipropileno fue de 10 millones de toneladas
anuales.
Producción y consumo en Estados Unidos y Canadá: 18.000 millones de libras en
2005 y 18.300 en 2006.5
El crecimiento de la producción de polipropileno ha ido de la mano de una serie de
fusiones entre los principales productores. Un ejemplo es la historia de la formación
de Basell.6
En 1983 Hercules y Montedison unieron su producción de PP en una empresa
conjunta llamada Himont, que pasó así a ser el mayor productor mundial, con
alrededor de 1,1 millones de toneladas año (1,1 Mt/a). En 1987 Hercules se retiró de
Himont y en 1990 Montedison adquirió el 100% de la empresa, alcanzando su
producción casi 1,6 Mt/a. En 1995 Montedison fusionó Himont con el negocio
de Shell en el polipropileno, resultando una nueva empresa llamada Montell, con una
capacidad de unos 2,8 Mt/a. En 1997 Montedison vendió a Shell su parte por 2.000
millones de dólares.7
Por otra parte, BASF y Hoechst, dos empresas químicas alemanas, unieron también
en 1997 sus actividades de producción de PP en una empresa común llamada Targor.
En 1998 BASF y Shell fusionaron sus divisiones de polietileno, formando Elenac. El
polipropileno vino poco después y así en 1999 BASF y Shell anunciaron la creación de
Basell, un gigante de las poliolefinas formado por la fusión de Montell, Targor y Elenac.
Esta empresa se convirtió en el primer productor de polipropileno del mundo, con un
34% de cuota de mercado, y principalmente centrado en Europa.
Sin embargo, la rentabilidad de la producción de poliolefinas empezó a decaer a partir
de 2000. Shell decidió desprenderse de sus activos petroquímicos y solicitó a BASF
poner en venta Basell. 2005 BASF y Shell vendieron Basell a The Chatterjee Group y
al fondo de inversión Access Industries por 4.400 millones de euros. Chatterjee es la
mayor accionista de Haldia Petrochemicals, una petroquímica que, entre otros
productos, fabrica PP mediante un proceso licenciado por Basell.

Referencias
Generales:

 ARLIE, J.P. (1990). Commodity Thermoplastics. París: Editions Technip. ISBN 2-7108-
0591-X.

Propiedades:

 NICHOLSON, J.W. (2006). The Chemistry of Polymers, 3rd ed. RSC

Paperbacks. ISBN 978-0-85404-684-3.
 BIRON, Michel (1998). Propriétés des thermoplastiques. Techniques de l'Ingénieur.
Aplicaciones:

 Polipropylene en el sitio web de Basell

 PP European product range en el sitio web de Total Petrochemicals