Problema 13.11.

La reacción siguiente alcanza el equilibrio a 500 oC y 2 bar:

4HCl(g) + O2(g) 2H2O(g) + 2Cl2(g)
Si el sistema inicialmente contiene 5 mol de HCl por cada mol de oxígeno, ¿Cuál es la composición del
sistema en equilibrio? Suponga gases ideales.
Los datos del problema y los datos termodinámicos son los siguientes:
ESPECIE A B C D ∆H ∆G
QCA.
HCL (G) 3.156 6.23E-04 0 1.51E+04 -92307 -9.53E+04
O 2 (G) 3.639 5.06E-04 0 -2.27E+04 0 0.00E+00
H 2O (G) 3.47 1.45E-03 0 1.21E+04 -241818 -2.29E+05
CL 2 (G) 4.442 8.90E-05 0 -3.44E+04 0 0.00E+00

T= 773.15 K; P= 2.04 atm

nA0 =5 mol; nBO=1 mol. Por lo tanto n0=6 moles totales
SOLUCIÓN:
Utilizando las ecuaciones de 2 a 7, tenemos
V= -4 -1 +2 +2 = -1
ΔA = (2* 4.442) + (2*3.47) – (3.639) – (4* 3.156) = - 0.439
ΔB = ( (2*0.089) + (2*1.450) – 0.506 –(4*0.623))E-3 = 8E-5
ΔC = 0
ΔD = ((2*-0.334) + (2*0.121) –(-0.227) – (4*0.151))E5 = -8.23E4
ΔH = 2ΔHC +2 ΔHD – ΔHB - 4ΔHA= ((2*-241818) +0 -0 – (4*-92307))= -114408 J/mol
ΔG= 2ΔGC +2 ΔGD – ΔGB - 4ΔGA =( (2*-228 572) + 0 – 0 –(4*-95299))= - 7.59E4 J/mol
Ahora con la ecuación (8) calculamos la K1 de referencia:
−75948 J
−
mol
¿ K 1= =30.6387828
8.314 J
∗298.15 K
mol K
Después calculamos la cte., alfa y beta por medio de las ecs. (9) y (10), respectivamente

∆^
H° ∆ B 2 ∆C 3 ∆ D
α= −∆ AT °− T° − T° +
R 2 3 T°

−114408 ( 8∗10−5 ) 298.152 8.23∗10 4

α= — (−0.439 ) 298.15− − =−13909.5887 K
8.314 2 298.15
 α ∆B ∆C 2 ∆ D
β=¿ K 1 + −∆ AInT °− T °− T° −
T° 2 6 2 T °2
−13 909.5887 8E-5 −8.23E4
β=30.6387+ −(−0.439)ln 298.15− 298.15−
298.15 2 2
2( 298.15 )
β=13.0621
Ahora con la ec. (11) calculamos la constante de equilibrio para la temperatura de 773.15
α ∆B ∆C 2 ∆ D
¿ K=β− + ∆ AInT ° + T °+ T° +
T 2 6 2T °
2

(−13909.5887) 8E-5 (−8.23E4)

ln K=−13.0621− +(−0.439)ln 773.15+ ∗773.15+
773.15 2 2∗773.152
Por lo tanto

In K= 1.9713 K=e1.9713 =7.180412

5−4 ε 1−ε 2ε 2ε
y A= ; yB = ; y c= ; yD=
6−ε 6−ε 6−ε 6−ε
Utilizando la fórmula 12 calculamos la coordenada de reacción y después procedemos a obtener las
composiciones en el equilibrio
1 ¯¿
¯
2¿
¿
¿
¿
¿
7.180412∗¿

96 ε 4−16 ε 5
14.3608248=
( 5−4 ε )4 (1−ε )
Resolviendo para ε:
ε =0.7934
Por lo tanto:

5−4 ε 5−4 (0.7934)

y A HCl= = =0.3507
6−ε 6−0.7934
1−ε 1−0.7934
y B O2 = = =0.0397
6−ε 6−0.7934
2 ε 2(0.7934 )
y c H 20= = =0.3048
6−ε 6−0.7934
 2 ε 2(0.7934)
y D Cl2= = =0.3048
6−ε 6−0.7934

Problema 13.15. La corriente de gas de un quemador de azufre se compone de 15% mol de SO 2, 20% mol de
O2 y 65% mol de N2. Esta corriente de gas a 1 bar y 480C entra a un convertidor catalítico, donde el SO 2 se
oxida a SO3. Suponiendo que la reacción alcanza el equilibrio, ¿Cuánto calor se debe eliminar del convertidor
para mantener condiciones isotérmicas? Considere en su respuesta la entrada de un mol de gas.
Datos:
T= 753.15K; P= 1 bar; 0.15 mol de A; 0.2 mol de B; 0.65 mol de Nitrógeno.
ESPECIE A B C D ∆H ∆G
QCA.
SO 2 5.699 8.01E-04 0 -1.02E+05 -296830 -3.00E+05
O2 3.639 5.06E-04 0 -2.77E+04 0 0.00E+00
SO 3 8.06 1.06E-03 0 -2.03E+05 -395720 -3.71E+05

SOLUCIÓN:
Base de cálculo 1 mol del gas.
SO2 + ½ O2  SO3
V= -1- 0.5 +1= -0.5
N0= 1
0.15−ε 0.2−0.5 ε ε
YA = ; YB = ; YC=
1−0.5 ε 1−0.5 ε 1−0.5 ε
ΔA = 8.060 + (-0.5*3.639) + (-5.699) = 0.5415
ΔB = (1.056 +( -0.5*0.506) + (-0.801)E-3= 2E-6
ΔC = 0
ΔD = (-2.028 + (0.5*0.227) + 1.015)E5 = -8.995E4
ΔG= ΔGC – 0.5ΔGB - ΔGA = -371 060 –(- 300 194)= -70 866 J/mol
ΔH =ΔHC –0.5 ΔHB - ΔHA= -395 720 –( -296 830) = - 98 890 J/mol
Siguiendo el procedimiento anterior tenemos:
J
−70 866
mol
¿ K 1= = 28.5886
J
( 8.314
mol K )
(298.15 K )
 −98890 ( 2∗10−6 )∗298.152 8. .995∗104
α= — ( 0.5415 )∗298.15− − =¿ - 12357.5961
8.314 2 298.15
−12357.5961 2∗10−6 −8.995∗104
β=30.6387+ −(0.5415) ln 298.15− ∗298.15− =¿
298.15 2 2( 298.152)
15.4386

(−12357.5961) 2∗10−6 (−8.995∗10 4 )

ln K=−15.4386− +(0.5415)ln 753.15+ ∗753.15+
753.15 2 2∗753.152
ln K=4.4778
K= 88.4897
ε
1−0.5 ε ε∗√ 1−0.5 ε
K= =
0.2−0.5 ε ( 0.15−ε )∗√ 0.2−0.5 ε
0.15−ε
(
1−0.5 ε
∗ )√
1−0.5 ε
Resolviendo para ε:
ε = 0.1455

R∗∆ B 2 R∗∆C 1 1
∆ H 753.15 =∆ H 298.15 + R∗∆ A ( T −T 0 )+
2
( T −T 20 ) − 3 ( T 3 −T 30 )−R∗∆ D T − T
0
( )
2E-6 ∆C
∆ H 753.15 =∆ H 298.15 +8.314( 0.5415) ( 753.15−298.15 )+ 8.314( ) ( 753.152 −298.152 )−8.314 −8.314 (−
2 3
= -95323 J/mol

Q=ε ∆ H 753.15 = 0.1455 (-95323)= -14314 J/ mol.

13.19. La producción de 1,3- butadieno se realiza por la deshidrogenación del n-butano:

C4H10(g)  CH2:CHCH:CH2(g) + 2H2(g)
Las reacciones laterales se eliminan por medio de la introducción de vapor. Si se logra el equilibrio a 945K y 1
bar, y si el producto del reactor contiene 12% mol de 1,3- butadieno, encuentre:
a) Las fracciones mol de las otras especies en el gas producto.
b) La fracción mol de vapor requerida en la alimentación.
Datos:
T= 925K ; P = 1 bar : YB= 0.12 mol
V= -1 +1+2= 2
N0= 1+ x
ESPECIE A B C D ∆H ∆G
 QCA.
C 4H 10 1.935 3.69E-02 -1.14E-05 0.00E+00 -125790 -1.66E+04
H2 3.249 4.22E-04 0 8.30E+03 0 0.00E+00
C 4H 6 2.734 2.68E-02 -8.88E-06 0.00E+00 109240 1.50E+05

1−ε ε 2ε
YA= ; YB= =0.12 ; YC= =2 Y B =0.24
1+ x +2 ε 1+ x +2 ε 1+ x +2 ε
ΔA = 2.734 + (2*3.249) + (-1.935)= 7.297
ΔB = (26.786 + (2*0.422) +(-36.915))E-3= -9.285E-3
ΔC = (-8.882 +11.402)E-6=2.52E-6
ΔD = (2*0.083)E5 = 1.66E4
ΔG= ΔGB + 2ΔGC - ΔGA = 149 795 - (-16 570)= 166 365 J/mol
ΔH =ΔHB +2ΔHC - ΔHA= 109 240 –(-125 790) = 235 030 J/mol
J
−166 365
mol
In K1= = - 67.1146
J
( 8.314
mol K )
(298.15 K )

235 030 ( −9.285∗10−3 )∗298.152 2.52∗10−6 1.66∗10

4
α= — (7.297 )∗298.15− − ∗298.153 + =¿
8.314 2 3 298.15
263539.6853

26539.6853 ( −9.285∗10−3 2.52∗10−6 1.66∗10 4

β=−67.1146+ − 0.7 .297 ) ln 298.15 ± ∗298.15− ∗(298.15)−
298.15 2 6 2(298.152
-18.4220
925
¿
¿
( 26539.6853) −9.285∗10−3 2.52∗10−6
ln K=−18.422− + ( 7.297 ) ln 925+ (925)+ ¿
925 2 6
K= 0.30066

2ε2
( ε
1+ x +2 ε )( )
( 1+ x +2 ε )2 ( 0.12 )( 0.24 )2 (1+ x+ 2 ε)
K= =
1−ε 1−ε
1+ x +2 ε
−0.314484 ε−0.006912 x +0.293748=0(a)
 ε
0.12= → →→−0.76 ϵ +0.12 x+ 0.12=0(b)
1+ x+ ε
Resolviendo el sistema de ecuaciones:
x= 4.3151; ε=0.839
a)
1−ε 1−0.839
YA= = =0.023
1+ x +2 ε 1+4.3151+2∗0.839
YB=0.12
Yc=0.24
YH2O= 1- YB – YC- YA= 1- 0.12-0.24-0.023=0.617
b)
4.3151
Y vap = =0.8119
5.3151
13.21. Para la reacción de síntesis del metanol,
CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)
La conversión de equilibrio del metanol es considerable a 300 K, pero disminuye rápidamente cuando
aumenta T. No obstante, la rapidez de la reacción es apreciable sólo a altas temperaturas. Si la alimentación
consiste de una mezcla de monóxido de carbono e hidrógeno en proporciones estequiometricas,
a) ¿Cuál es la fracción mol de equilibrio del metanol a 1 bar y 300 K?
b) ¿A qué temperatura la fracción mol de equilibrio del metanol es igual a 0.5 para una presión de 1
bar?
c) ¿A qué temperatura la fracción mol de equilibrio del metanol es igual a 0.5 para una presión de 100
bar, suponiendo que la mezcla de equilibrio es un gas ideal?
d) ¿A qué temperatura la fracción mol de equilibrio del metanol es igual a 0.5 para una presión de 1 bar,
suponiendo que la mezcla de equilibrio es una solución ideal?

Datos:
T= 300 K
SOLUCIÓN:
Base de cálculo: 1 mol
ESPECIE A B C D ∆H ∆G
QCA.
CO 3.376 5.57E-04 0.00E+00 -3.10E+03 -110525 -1.37E+05
H2 3.249 4.22E-04 0 8.30E+03 0 0.00E+00
CH 3OH 2.211 1.22E-02 -3.45E-06 0.00E+00 -200660 -1.62E+05
V= -1-2+1= -2
N0= NA +NB= 1+2 =3 mol.
ΔA = 2.211 – 2(3.249) -3.376 = - 7.6630
ΔB = (12.216 – 2(0.422)- 0.557)*10-3= 10.815*10-3
ΔC = -3.450*10-6
ΔD = (-2(0.083)- 0.031)*105 =-0.135*105
ΔG= ΔGC - 2ΔGB - ΔGA = – (- 50460)= 50 460 J/mol
ΔH =ΔHC -2ΔHB - ΔHA= - (-74 520)= 74 520 J/mol
J
−−24791
mol
¿ K 1= = 10.0011
J
( 8.314
mol K )
(298.15 K)

−3 2 −6 5
−90135 (10.815∗10 )∗298.15 (−3.450∗10 ) 3 −0.135∗10
α= — (−7.663)∗298.15− − ¿ 298.15 + =¿
8.314 2 3 298.15
α= - 9052.1197K
−6
−9052.1197 10.815∗10−3 (−3.450∗10 ) −0.135
β=10.0011+ −(−7.663)ln 298.15− ∗298.15− ∗298.15 2−
298.15 2 6 2(298.
21.7396
5
(−9052.1197) 10.815∗10−3 (−3.450∗10−6) 2 (−0.135∗10
ln K=21.7396− +(−7.663)ln 300+ ∗300+ ∗300 +
300 2 6 2∗3002
= 9.7767
K= 1.762E4
a)
1−ε 2−ε ε
YA = ; YB = ; YC=
3−2 ε 3−2 ε 3−2 ε
ε
2
P 3−2 ε ε (3−2 ε )
( )
K 0 =
P 1−ε ∗ 2−ε
2
=
4 ( 1−ε )
3

3−2 ε (
3−2 ε )( )
Encontrando ε:
ε= 0.9752
ε 0.9752
YC= = = 0.9291≈0.93
3−2 ε 3− (2∗0.9752 )
b)
Despejando ε de YC :
3YC
ε= = 0.75
1+2 Y C
Por lo tanto:

ε ( 3−2 ε ) 0.75 ( 3−2∗0−75 )

K= = =¿ 27
4 ( 1−ε )3 4 (1−0.75 )3
Encontrando la temperatura:

(−9052.1197) 10.815∗10−3 (−3.450∗10−6 ) 2 (−0.135∗105 )

ln K=21.7396− +(−7.663)ln T + ∗T + ∗T +
T 2 6 2∗T 2

(−9052.1197) 10.815∗10−3 (−3.450∗10−6 ) 2 (−0.135∗105 )

F(T )¿ 5.2604− +(−7.663)ln T + ∗T + ∗T +
T 2 6 2∗T 2
(−9052.1197 ) −7.663 −3 −6 0.135∗10 5
F ' (T )¿ + +5.4075∗10 −1.1510 ∗T +
T2 T T3
F ( T ¿)
T ( Cal )=T ( ¿ ) −
F ' (T ¿ )
T= 364.47 K
c) Para un P= 100 bar
2
ε (3−2 ε )
K= 3
∗100−2=2.7E-3
4 ( 1−ε )
Calculamos la temperatura como en el ejercicio anterior:
T=516.58 K
d) Debido a que la presión es bastante grande es ilógico pensar que se comporta como un gas idea, así
que procedemos a calcular los coeficientes de fugacidad para cada una de las especies.
ESPECIE W TC (K) PC (BAR)
QCA.
CO 0.048 132.9 34.99
H2 -0.216 33.19 13.13
CH 3OH 0.564 512.6 80.97

Para el CO:
100
PRa= =2.8579
34.99
 528
T Ra= =3.9729
34.99
0.422
B oa=0.083− =3.5428E-2
T 1.6
r

0.172
B 1a=.139− =0.1384
T 4.2
r

Pr 1 2.8579
(B −w Boa) (3.5428E-2−0.048∗0.1384)
Tr a
φ=e =e 3.9729 =1.0212
Para el metanol:
100
PRa= =1.2350
80.97
528
T Ra= =1.0144
512.6
0.422
B oa=0.083− =−0.3294
T 1.6
r

0.172
B 1a=.139− =−0.0229
T 4.2
r

Pr 1 1.2350
(B −w Boa) (−0.3294−0.564∗(−0.0229))
Tr a 1.0144
φ=e =e =0.6802
Para H2
El hidrogeno a estas condiciones es considerado como gas ideal
Φ=1

ε (3−2 ε )2
K= 3
∗100−2 ( 0.593 )=1.6011E-3
4 ( 1−ε )
Calculamos la temperatura como anteriormente:
T= 528.7 K

13.27.- El negro de humo se produce por la descomposición del metano:

CH4(g)  C(s) +2H2(g)
Para el equilibrio a 650 C y 1 bar,
a) ¿Cuál es la composición de la fase gas si entra metano puro al reactor, y qué fracción del metano se
descompone?
b) Repita el inciso a) si la alimentación es una mezcla equimolar de metano y nitrógeno.
Datos:
T= 923.15 K; P= 1 bar
ESPECIE A B C D ∆H ∆G
QCA.
CH 4 1.702 9.08E-03 -2.16E-06 0.00E+00 -74520 -5.05E+04
H2 3.249 4.22E-04 0 8.30E+03 0 0.00E+00
C 1.771 7.71E-04 0.00E+00 -8.67E+04 0 0.00E+00

SOLUCIÓN:
V=2-1= 1 solo se cuentan los gases
N0=1 mol
ΔA = (2*3.249)+ 1.771 +(–1.702) = 6.567
ΔB = ((2*0.422) + 0.771 + (-9.081))*10-3= -7.466E-3
ΔC = 2.164E-6
ΔD = ((2*0.083)+ (-0.867))*105 =- 7.01E4
ΔG= 2ΔGC + ΔGB - ΔGA = –(- 50 460)= 50 460 J/mol
ΔH =2ΔHC + ΔHB - ΔHA= - (-74 520)= 74 520 J/mol
J
−50460
mol
¿ K 1= =−20.356467
J
( 8.314
mol K )
( 298.15 K )

−3 2 4−6
74 520 (−7.466∗10 )298.15 (2.164∗10 ) 3 −7.01∗10
α= — (6.567) 298.15− − 298.15 + =7082.8482
8.314 2 3 298.15

7082.8482 −7.466 .∗10

−3
( 2.164∗10−6 ) −7.01∗10
β=−20.3564+ − ( 6.567 ) ln 298.15− ∗298.15− ∗298.152−
298.15 2 6 2 ( 298.152

(7082.8482) −7.466∗10
−3
( 2.164∗10−6 ) ( −7.01∗
ln K=−32.5213− + ( 6.567 ) ln 923.15+ ∗923.15+ ∗923.152 +
923.15 2 6 2∗923
K= 4.239
a)
1−ε 2ε
YA= ; YC=
1+ ε 1+ ε
 2
2ε
K=
( )
1+ ε
=
4 ε2
1−ε ( 1−ε )2
1+ ε

ε=
√ K
4+ K
=
√
4.2392
4+ 4.2392
=¿ 0.7173

Por lo tanto:
1−ε 1−0.7173
YA= = =0.1646
1+ ε 1+0.7173
2 ε 2∗0.7173
YC= = =0.8354
1+ ε 1+0.7173
b)
N0= 2
2
2ε
K=
( )
2+ ε
=
4ε
2
→ → →8.2392 ε 2 + 4.2392ε −8.4784=0
1−ε ( 1−ε )∗( 2+ε )
2+ ε
Resolviendo la ecuación de segundo orden por medio de la calculadora:
ε1=0.7893 y ε2=-1.3037, tomamos ε1
Por lo tanto:
1−ε 1−0.7893 2 ε 2∗0.7893
YA= = =0.0756 ; YC= = =0.5659
2+ ε 2+0.7893 2+ ε 2+ 0.7893
YN2= 1-YA- YC= 1-0.0756-0.5659= 0.3585
13.34. “El gas de síntesis” puede producirse por medio de la reformación catalítica del metano con vapor de
agua. Las reacciones son:
CH4(g) + H2O(g)  CO(g) + 3H2(g) (1)
CO(g)+ H2O(g)  CO2(g) + H2(g) (2)
Suponga que el equilibrio se alcanza para ambas reacciones a 1 bar y 1300 K.
a) ¿Sería mejor llevar a cabo la reacción a presiones superiores a 1 bar?
b) ¿Sería mejor llevar a cabo la reacción a una temperatura inferior a 1300 K?
c) Establezca la relación molar de hidrógeno con respecto al monóxido de carbono en el gas de síntesis
si la alimentación consiste en una mezcla equimolar de vapor de agua y metano
d) Repita el inciso c) para una relación molar de vapor de agua a metano de 2 en la alimentación.
e) ¿Cómo se puede alterar la composición de la alimentación para producir una relación más baja de
hidrógeno respecto a monóxido de carbono en el gas de síntesis que la obtenida en el inciso c)?
 f) ¿Hay algún peligro de que el carbono sea depositado por la reacción 2CO  C + CO2 en las
condiciones del inciso c)?, ¿del inciso d)?, Si es así, ¿Cómo se puede alterar la alimentación para
prevenir la deposición de carbono?
ESPECIE A B C D ∆H ∆G V
QCA.
CH 4 1.702 9.08E-03 -2.16E-06 0.00E+00 -74520 -5.05E+04 -1
H 2O 3.47 1.45E-03 0 1.21E+04 -241818 -2.29E+05 -1
CO 3.376 5.57E-04 0.00E+00 -3.10E+03 -110525 -1.37E+05 1
H2 3.249 4.22E-04 0 8.30E+03 0 0.00E+00 3
CO 3.376 5.57E-04 0.00E+00 -3.10E+03 -110525 -1.37E+05 -1
H 20 3.47 1.45E-03 0 1.21E+04 -241818 -2.29E+05 -1
CO 2 5.457 1.05E-03 0 -1.16E+05 -393509 -394359 1
H2 3.249 4.22E-04 0 8.30E+03 0 0.00E+00 1

Para la reacción 1:
Datos:
T: 1300 K; P=1 bar
Solución:
V= -1-1+1+3= 2
ΔA = 3.376 + (3* 3.249) +(- 3.470)+ (- 1.702) = 7.951
ΔB = (0.557+ (3*0.422)+(-1.450)+(-9.081))*10-3= -8.708E-3
ΔC = -(-2.164)*10-6=2.164E-6
ΔD = (-0.031 +(3*0.083)+(-0.121))*105 =9.7E3
ΔG= ΔGC +3ΔGD - ΔGB - ΔGA = - 137 169 –(-228 572)-(- 50 460)= 141 863 J/mol
ΔH =ΔHC +3ΔHD-2ΔHB - ΔHA= - 110 520 –(-241 818) –(- 74520)= 205 818 J/mol
J
−141 863
mol
¿ K 1= =−57.23
J
( 8.314
mol K )
( 298.15 K )

205 818 (−8.708∗10−3 ) 298.152 ( 2.164∗10−6 ) 9.7 E10 3

α= — (7.951 ) 298.15− − 298.153 + =2.28E4
8.314 2 3 298.15

22785.238 −8.708∗10−3 ( 2.164∗10−6 ) 9.7∗103

β=−57.23+ − (7.951 ) ln 298.15− ∗298.15− ∗298.15 2− =−
298.15 2 6 2 ( 298.152 )
 (22785.2380) −8.708E-3 (2.164E-6) (9.7E3)
ln K=−24.898− +(7.951)ln 1300+ 1300+ 13002 +
1300 2 6 2∗13002
= 9.5356
K=13844.6336
Para la reacción 2
V= -1 -1 +1 +1=0
ΔA = 5.457 + 3.249 – 3.407 – 3.37=1.86
ΔB = (1.045+ 0.422 – 1.45- 0.557)*10-3= -0.54E-3
ΔC = 0
ΔD = (-1.157+0.083 -0.121 +0.031)*105 =- 1.164E-5
ΔG= ΔGC +ΔGD - ΔGB - ΔGA =-394 359 –(-228 572)-(-137 169)=- 28 618 J/mol
ΔH =ΔHC +ΔHD-2ΔHB - ΔHA=-393 509 –(-241 818)-(-110 525)=- 41 166 J/mol
J
−−28 618
mol
¿ K 1= =11.545
J
( 8.314
mol K )
( 298.15 K )

−41166 (−0.54∗10−3 )∗298.152 −1.164∗105

α= — ( 1.86 )∗298.15− + =−5872.3726
8.314 2 298.15
−3 5
−5872..3726 ( −0.54∗10 −1.164∗10
β=11.545+ − 1.86 ) ln298.15− ∗298.15− =−18.0133
298.15 2 2 ( 298.152 )
(−5872.3726) −0.54E-3 (−1.164E5)
ln K=−18.0133− +(1.86)ln 1300+ 1300+ =
1300 2 2∗1300 2
-0.5451
K=0.5798
a) No, ya que al aumentar la presión en la reacción 1, la cte., de equilibrio se hace más pequeño,
ocasionando que el equilibrio tienda hacia los reactivos
b) No, porque la reacción es exotérmica y al aumentar la temperatura el equilibrio se desplazara hacia
la izquierda.
c) El valor de K1 es mucho mayor que el de K2 por esto proponemos la reacción 1, considerándola
como una reación de competencia. Con una entrada equimolar de metano y agua, no recirculando la
de la reacción 2. En este evento la relación moles de hidrógeno/ moles de monóxido de carbono es
cerca de 3.
1−ε ε 3+ ε
d) YA= YB= ; YC= ; YD=
5 5 5
 3+ ε ε
K=
( 5 )∗( )
5 ε∗(3+ ε )
=
2 2
1−ε
( 5 ) ( 1−ε )
Resolviendo ε:
ε =0.1375
Y D 3+ ε
Relación: = = 3.638
Y A 1−ε
e) Una manera práctica es agregar dióxido de carbono a la entrada. El hidrógeno reaccionaria con este
como la reacción 2 y formaría monóxido de carbono y una relación de estos.
f)
Para la reacción:
2CO(g)  CO2(g) + C(s)
Datos:
T= 1300
SOLUCIÓN:
V= -2+1=-1
ΔA = 5.457 + 1.771 –(2*3.376)=0.476
ΔB = (1.405 + 0.771 –(2*0.557))*10-3= 0.702*10-3
ΔC = 0
ΔD = (-1.157 – 0.867 –(2*-0.031))*105 =-1.962E5
ΔG= 2ΔGC + ΔGB - ΔGA =-394 359 –(2*-137 169)=- 120 021 J/mol
ΔH =2ΔHC +ΔHB - ΔHA=-309 509 –( 2*-110 525)= -172 459 J/mol
J
−−120 021
mol
¿ K 1= =48.4186
J
( 8.314
mol K )
( 298.15 K )

−172 459 ( 0.702∗10−3 )∗298.152 −1.962∗105

α= — ( 0.476 )∗298.15− + =−21574.3833
8.314 2 298.15
β =
−3 5
−21574.3833 ( 0.702∗10 −1.962∗10
48.4186+ − 0.476 ) ln 298.15− ∗298.15− =−25.6554
298.15 2 2 ( 298.152 )
 (−21574.3833) 0.702E-3 (−1.962E5)
ln K=−25.6554− + ( 0.476 ) ln1300+ ∗1300+ =−5.2484
1300 2 2∗1300 2
K=5.2556E-3
Relación:
YB 5ε
Relación= = = 0.924
Y A ( 1−ε )2

13.41. Los siguientes problemas involucran estequiometria de reacciones químicas y se resuelven mediante
el uso de coordenadas de reacción.
a) La alimentación a un reactor se compone de 50 kmol/h de la especie A, y 50 kmol/h de la especie B.
Ocurren dos reacciones independientes:
A+B  C (1) A+ C D (2)
El análisis de los gases que se descargan muestra fracciones molares yA =0.05 y yB= 0.10
1) ¿Cuál es la relación descarga del reactor en kmol/h?
2) ¿Cuáles son las fracciones molares yC y yD en la corriente de salida?
i A B C D
J Vi
1 -1 -1 1 0 -1
2 -1 0 -1 1 -1
Base de Cálculo 1 hr. De operación
N0= 50 + 50= 100 kmoles
50−ε 1−ε 2 50−ε 1 ε 1−ε 2 ε2
Y A= ; Y B= ; Y C= ; Y D=
100−ε 1−ε 2 100−ε 1 −ε 2 100−ε 1−ε 2 100−ε 1−ε 2
YA= 0.05; YB= 0.1
Resolviendo para ε mediante ecuaciones simultaneas
0.95 ε 1 +0.95 ε 2 =45

0.9 ε 1−0.10 ε 2=40

ε1= 44.7368
ε2= 2.632

Moles de A= N−ε 1−ε 2=¿ 50-44.7368-2.632= 2.632 kmol/h

Moles de B= N−ε 1=¿ 50-44.7368= 5.2632 kmol/h

Moles de C= N−ε 1−ε 2 =44.7368-2.632= 42.1053 kmol/h

Moles de D= ε 2 =¿ 2.632 kmol/h

N= 2.632 +5.263+ 42.105+ 2.632= 52.632 Kmol/ h

 43.737−2.632
Y C= =0.8
100−43.732−2.632

2.632
Y D= =0.2
100−43.737−2.632
b) La alimentación del reactor en fase gas se compone de 40 kmol/h de la especie A y 40 kmol/h de la especie
B. Ocurren dos reacciones independientes
A +B C (1)
A + 2B  D (2)
El análisis de la descarga gaseosa muestra fracciones molares yC =0.52 y yD= 0.04. Determine las
cantidades kmol/h de todas las especies en la corriente de descarga.
i A B C D
J Ui
1 -1 -1 1 0 -1
2 -1 -2 0 1 -2
N0= 40+ 40= 80 kmoles
40−ε 1−ε 2 40−ε 1−2 ε 2 ε1 ε2
Y A= ; Y B= ; Y C= ; Y D=
80−ε 1−2 ε 2 80−ε 1−2 ε 2 80−ε 1−2 ε 2 80−ε 1−2 ε 2
YC= 0.52; YD= 0.04
Resolviendo para ε mediante ecuaciones simultaneas

1.52 ε 1+ 1.04 ε 2=41.6

0.04 ε 1+1.08 ε 2=3.2

ε 1=26

ε 2 =2

Moles de A= N−ε 1−ε 2=¿ 40-26-2= 12 kmol/h

Moles de B= N−ε 1−2 ε 2=¿ 40-26-(2*2)= 10 kmol/h

Moles de C= ε 1=¿ 26= 26 kmol/h

Moles de D= ε 2 =¿ 2 kmol/h

40−26−2
Y A= =0.24
80−26−( 2∗2 )
 40−26−(2∗2)
Y B= =0.2
80−26−(2∗2)
c) La alimentación a un reactor en fase gas es de 100 kmol/h de la especie pura de A. Ocurren dos reacciones
independientes:
A B +C (1)
A+B D (2)
La reacción (1) produce la valiosa especie C y el producto secundario B. La reacción lateral (2) produce el
subproducto D. El análisis de la corriente gaseosa muestra fracciones molares: yC= 0.30 y yD=0.10. Calcule
las cantidades Kmol/ h de todas las especies en la corriente de descarga.
i A B C D
J Ui
1 -1 1 1 0 1
2 -1 -1 0 1 -1
N0= 100= 100 kmoles
100−ε 1−ε 2 ε 1 −ε 2 ε1 ε2
Y A= ; Y B= ; Y C= ; Y D=
100+ ε 1−ε 2 100+ ε 1−ε 2 100+ε 1 −ε 2 100+ε 1−ε 2
YC= 0.3; YD= 0.1
Resolviendo para ε mediante ecuaciones simultaneas

0.70 ε 1 +0.30 ε 2=30

−0.10 ε 1+ 1.10 ε 2=10

ε 1=37.5

ε 2 =12.5

Moles de A= N−ε 1−ε 2=¿ 100-37.5-12.5= 50 kmol/h

Moles de B= N +ε 1 −ε 2=¿ 37.5-12.5= 25 kmol/h

Moles de C= N +ε 1 =¿ 37.5= 37.5 kmol/h

Moles de D= ε 2 =¿ 12.5 kmol/h

100−37.5−12.5
Y A= =0.4
100+ 37.5−12.5

37.5−12.5
Y B= =0.2
100+ 37.5−12.5
d)La alimentación en un reactor en fase gas de 100 kmol/ h, que contiene 40% mol de la especie A y 60%
mol de la especie B. Ocurren dos reacciones independientes:
A+B  C (1)
A+ B D+E (2)
El análisis de los residuos gaseosos muestra fracciones molares: Yc= 0.25 y yD=0.2. Calcule:
1) Las cantidades kmol/ h de todas las especies en la corriente de salida
2) Las fracciones molares de todas las especies en las salidas

i A B C D E
J Ui
1 -1 -1 1 0 0 -1
2 -1 -1 0 1 1 0
N0= 40+ 60= 100 kmoles
40−ε 1−ε 2 60−ε 1−ε 2 ε1 ε2
Y A= ; Y B= ; Y C= ; Y D= = YE
100−ε 1 100−ε 1 100−ε 1 100−ε 1
YC= 0.25; YD= 0.2
Resolviendo para ε
1.25 ε 1=25 ∴ ε 1=20
ε2
0.2= ∴ ε 2=16
100−ε 1

Moles de A= N−ε 1−ε 2=¿ 40-20-16= 4 kmol/h

Moles de B= N +ε 1 −ε 2=¿ 60-20-16=24 kmol/h

Moles de C= N +ε 1 =¿ 20= 20 kmol/h

Moles de D= ε 2 =¿ 16 kmol/h = Moles de E

40−20−16
Y A= =0.05
100−20

60−20−16
Y B= =0.3
100−20
20
Y C= =0.25
100−20
16
Y D= =0.2=Y E
100−20
13.48.-La desintegración de propano es un camino para la producción de olefinas ligeras. Supongamos que
ocurran dos reacciones de desintegración en un reactor de flujo estable:
 C3H8(g)  C3H6(g)+ H2(g) (1)
C3H8(g)  C2H4(g) + CH4(g) (2)
Calcule la composición del producto si ambas reacciones llegan al equilibrio a 1.2 bar y
750K b) 1000 K c) 1250 K
Para la reacción 1
Datos:
T: 750 K; P=1.2 bar
Especie A B C D ∆H ∆G V
Qca.
Propano 1.213 2.88E-02 -8.82E-06 0.00E+00 -104680 -2.43E+04 -1
C3H6 1.637 2.27E-02 -6.92E-06 0.00E+00 19710 6.22E+04 1
H2 3.249 4.22E-04 0 8.30E+03 0 0.00E+00 1
Propano 1.213 2.88E-02 -8.82E-06 0.00E+00 -104680 -2.43E+04 -1
C2H4 1.424 1.44E-02 -4.39E-06 0.00E+00 52510 6.85E+04 1
CH4 1.702 9.08E-03 -2.16E-06 0.00E+00 -74520 -5.05E+04 1

SOLUCIÓN:
Reacción 1
ΔA = 3.249+ 1.637-1.213= 3.673
ΔB = (0.422+22.706-28.785)*10-3= -5.657E-3
ΔC = (-6.915-(-8.824))*10-6=1.909E-6
ΔD = (0.083)*105 =8.3E3
ΔG= ΔGC- ΔGB - ΔGA =62 205-(-24290)=86 495 J/mol
ΔH =ΔHC -2ΔHB - ΔHA=19 710 –(-104680)= 124 390 J/mol
J
−86495
mol
¿ K 1= =−34.8936
J
( 8.314
mol K )
( 298.15 K )

124390 ( (−5.657e-3 )∗298.152 (1.909e-6 ) 8.3E3

α= — 3.673 ) 298.15− − 298.153 + =14128.8139
8.314 2 3 298.15

14128.8139 −5.657∗10−3 (1.909∗10−6 ) 8.3∗103

β=−34.8936+ −(3.673)ln298.15− ∗298.15− ∗298.152−
298.15 2 6 2(298.15
(14128.8139) −5.657E-3 ( 1.909E-6 ) ( 8.3E3 )
ln K=−7.6643− + ( 3.673 ) ln 750+ 750+ 750 2+ =−4.1222
750 2 6 2∗750 2
K= 0.0162
Reacción 2

∆A 1.913 In K1 -17.0605431
∆B -5.31E-03 α 9.59E+03
∆C 2.27E-06 β 4.96E+00
∆D 0.00E+00 In K2 3.06E+00
∆H 8.27E+04 K2 21.3278653
∆G 4.23E+04

Para obtener los épsilon, utilice polymath y estos fueron mis resultados

ε para 750:
E1= 0.026; E2= 0.948.
Calculando las fracciones a 750
YA= 0.0123; YB= 0.0132; YC=0.0132; YD=0.04803; YE= 0.4803
Para T=1000 K
Especie A B C D ∆H ∆G
Qca.
Propano 1.213 2.88E-02 -8.82E-06 0.00E+00 -104680 -2.43E+04
 C 3H 6 1.637 2.27E-02 -6.92E-06 0.00E+00 19710 6.22E+04
H2 3.249 4.22E-04 0 8.30E+03 0 0.00E+00
Propano 1.213 2.88E-02 -8.82E-06 0.00E+00 -104680 -2.43E+04
C 2H 4 1.424 1.44E-02 -4.39E-06 0.00E+00 52510 6.85E+04
CH 4 1.702 9.08E-03 -2.16E-06 0.00E+00 -74520 -5.05E+04
Obtenemos Las ctes, de manera similar y los resultados son:

∆A 3.673 In K1 - ∆A 1.913 In K1 -
34.893631 17.060543
4 1
∆B -5.66E-03 α 1.41E+04 ∆B -5.31E-03 α 9.59E+03
∆C 1.91E-06 β -7.66E+00 ∆C 2.27E-06 β 4.96E+00
∆D 8.30E+03 In K1 1.07E+00 ∆D 0.00E+00 In K2 6.31E+00
∆H 1.24E+05 K1 2.92386778 ∆H 8.27E+04 K2 549.130615
∆G 8.65E+04 ∆G 4.23E+04
De manera similar al ejercicio anterior utilice polymath
Para T= 1250
Especie A B C D ∆H ∆G
Qca.
Propano 1.213 2.88E-02 -8.82E-06 0.00E+00 -104680 -2.43E+04
C 3H 6 1.637 2.27E-02 -6.92E-06 0.00E+00 19710 6.22E+04
H2 3.249 4.22E-04 0 8.30E+03 0 0.00E+00
Propano 1.213 2.88E-02 -8.82E-06 0.00E+00 -104680 -2.43E+04
C 2H 4 1.424 1.44E-02 -4.39E-06 0.00E+00 52510 6.85E+04
CH 4 1.702 9.08E-03 -2.16E-06 0.00E+00 -74520 -5.05E+04

∆A 3.673 In K1 - ∆A 1.913 In K1 -
34.893631 17.060543
4 1
∆B -5.66E-03 α 1.41E+04 ∆B -5.31E-03 α 9.59E+03
∆C 1.91E-06 β -7.66E+00 ∆C 2.27E-06 β 4.96E+00
∆D 8.30E+03 In K1 4.19E+00 ∆D 0.00E+00 In K2 8.20E+00
∆H 1.24E+05 K1 65.9321473 ∆H 8.27E+04 K2 3647.88048
∆G 8.65E+04 ∆G 4.23E+04
Una vez
Tabla con las fracciones a las temperaturas marcadas:
T 750K 1000K 1250K
YA 0.0130 0.00047 0.00006
YB 0.0132 0.034 0.0593
YC 0.0132 0.034 0.0593
YD 0.4803 0.4658 0.4407
YE 0-4803 0.4658 0.4407