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2016
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA INDUSTRIAL 2016
INTRODUCCION:
La volatilidad es la capacidad de una sustancia de evaporarse a una temperatura
determinada y con una presión determinada. Cuando menor sea la temperatura de
evaporación de la sustanciase dice que es más volátil. Cuando un líquido se
evapora fácilmente, decimos que es volátil. La presión de vapor es la presión, para
una temperatura dada, en la que la fase líquida y el vapor se encuentran en
equilibrio dinámico; su valor es independiente de las cantidades de líquido y vapor
presentes mientras existan ambas. Para determinar el peso molecular se han
desarrollado desde hace mucho tiempo gran cantidad de métodos como:
OBJETIVOS
Determinación experimental de la densidad de vapor, masa molecular y
aplicación de las diferentes ecuaciones de estado.
Ecuación de estado:
Una ecuación de estado de un gas es una relación matemática entre la presión,
volumen, temperatura, y numero de moles (P, V, T, ɳ) en equilibrio
Tal relación no debe ser expresada necesariamente en la forma de una ecuación y
desde luego existen gráficas y tablas de valores numéricos que son usados,
especialmente en trabajos prácticos.
La ecuación de estado más simple y mejor conocida es aquella para los gases
ideales:
P.V = R. T. ɳ (1)
En donde:
P: Presión absoluta
V: Volumen total
T: Temperatura absoluta
R: Constante universal de los gases
ɳ: Número de moles
ɳ =m / M (2)
En donde:
m: masa del gas
M: masa molecular del gas
» Además:
=m/V (3)
Donde:
:Densidad del gas, definida como masa del gas en un volumen
unitario
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M =. R.T
P (4)
Los gases reales exhiben desviaciones de esta simple ecuación, pero es conocido
que, todos los gases se aproximan al comportamiento de gas perfecto en el límite
de muy bajas densidades si reacciones químicas están ausentes.
Z = 𝑽𝑶𝑩𝑺𝑬𝑹𝑽𝑨𝑫𝑶 . P / ɳ. R .T
O simplemente: Z = 𝐏. 𝐕
n. R. T (6)
La figura №1, muestra las variaciones de Z con la presión para gases hidrogeno y
nitrógeno, a temperatura constante.
En donde:
B' (T): Segundo coeficiente virial.
C' (T): Tercer coeficiente virial.
Hay una interpretación definida para cada uno de los coeficientes viriales en
términos de las propiedades moleculares.
𝑷.𝑽
= 1 + B' (T) P (9)
.𝐑.𝐓
𝑴
= = constante (11)
𝑷 𝑹.𝑻
Sin embargo, como esta conclusión no es válida para los gases reales, la relación
/ P se modifica con la disminución de la presión.
Afortunadamente la gráfica es casi lineal en la práctica puede extrapolarse a 0 sin
dificultad entonces tenemos la razón / P limite correspondiente a la ley de los
gases ideales.
/ P = b P + ( / 𝑷 )𝟎 (12)
Dentro de intervalos de temperatura amplios de datos experimentales son
exactamente lineares como lo indica la ecu. (3.39), sino que tienen una ligera
tendencia a formar una curva. Esta curvatura puede transformarse en una línea
recta utilizando ciertas escalas especiales que se conocen con el nombre de
grafica de Cox.
El logaritmo de la presión de vapor de un compuesto se indica en una gráfica en
función de cierta escala especial no linear de temperatura construida a partir de
los datos de presión de vapor del agua (denominada sustancia de referencia).
GRAFICA DE COX:
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𝑑(𝑃) 𝑉1
( )𝑇 =
𝑑𝑃𝑇 𝑉0
» En la cual:
V: Volumen molar de líquido o de gas saturado.
𝑷𝑻 : Presión total en el sistema.
A temperatura constante:
» De donde:
M=RT(𝝆/𝑷)𝟎 (13)
De la Ecu. (9):
𝑴
𝝆/𝑷 = [ 𝟏 + 𝑩´(𝑻)]−𝟏
𝑹𝑻
De acuerdo a la expansión:
(𝟏 + 𝒙)−𝟏 = 1- x + 𝒙𝟐 - ……
𝑴 𝑩´(𝑻)𝑴
(𝝆/ 𝑷) = - 𝑷 (14)
𝑹𝑻 𝑹𝑻
−𝑩´(𝑻)𝑴
b´ = (15)
𝑹𝑻
−𝒃´(𝑻)𝑴
B´ = (16)
𝑴
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De la Ecu. (7):
𝑷
(n / V) = [𝟏 + 𝑩´(𝑻)𝑷]−𝟏
𝑹𝑻
Expandiendo:
𝑷
(n/V) = [𝟏 + 𝑩´(𝑻)𝑷]
𝑹𝑻
𝐏𝐕 𝑩(𝑻)𝑷 𝑩´(𝑻)𝑩(𝑻)𝑷𝟐
=1+ -
𝒏𝑹𝑻 𝑹𝑻 𝑹𝑻
a = 3 𝑷𝒄 𝑽𝟐 𝑪 (23)
b = 𝑽𝑪 /𝟑 (24)
c = 8 𝑷𝒄 𝑽𝑪 /𝟑𝑻𝑪 (25)
De la Ecu. (19):
𝟏 𝒏𝑹𝑻
P= - a𝒏𝟐 /𝑽𝟐
𝑽 𝟏−𝒃(𝒏/𝑽)
𝟏
P= nRT[ 𝟏 – 𝒃(𝒏/𝒗)]−𝟏 - a𝒏𝟐 /𝑽𝟐
𝑽
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Expandiendo:
𝑻𝑩 = a/bR (27)
𝒂 𝑷
PV/nRT = 1 + (b - )( )
𝑹𝑻 𝑹𝑻
n = m /M = ρV/M
𝑷𝑻𝑪 𝟐𝟕𝑻𝑪
M = ρ (RT/P) [1 + (1 - )] (28)
𝟖𝑷𝑪 𝑻 𝟖𝑻
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Ecuación de Berthelot:
y
𝟗𝑷𝑻𝑪 𝟔𝑻𝑪 𝟐
M = ρ (RT/P) [1 + (1 - )] (30)
𝟏𝟐𝟖𝑷𝑪 𝑻 𝑻𝟐
Ecuación de Dieterici:
𝑷𝑻𝑪 𝑻
M = ρ (RT/P) [1 + (1 – 4 𝑪)] (32)
𝒆𝟐 𝑷𝑪 𝑻 𝑻
𝟏
𝜷 = - ( (𝝏𝒑/𝝏𝒗)𝑻 (33)
𝑽
PARTE EXPERIMENTAL
Equipos y materiales:
» Aparato modificado de Víctor Meyer, compuesto de:
-Un tubo calefactor:
-Un tubo de vaporización
-Un embudo nivelador de agua
-Un Erlenmeyer de vaporización con tubo de seguridad.
-Un frasquito Hoffman con tapón de jebe.
» Una pinza:
Instrumento para sujetar o comprimir cosas que consiste en dos piezas
alargadas, de madera, plástico, metal, etc., unidas con un muelle o pequeña
palanca en el centro, que se separan por un extremo mientras se hace presión
con los dedos por el otro extremo.
» Un mechero:
El mechero bunsen es un instrumento utilizado en laboratorios para calentar
muestras y sustancias químicas
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» Un vaso de 100ml.:
Un vaso de precipitado es un recipiente cilíndrico de vidrio borosilicatado fino
que se utiliza muy comúnmente en el laboratorio, sobre todo, para preparar o
calentar sustancias y traspasar líquidos.
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» Balanza analítica
Una balanza analítica es una clase de balanza de laboratorio diseñada para
medir pequeñas masas, en un principio de un rango menor del miligramo.
» Bomba de vacío
Una bomba de vacío extrae moléculas de gas de un volumen sellado, para
crear un vacío parcial.
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» Reactivos:
-Acetona o tetracloruro de carbono.
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Procedimiento experimental:
» Instale el equipo como indica el Esquema N°1.
» Pesar cuidadosamente el frasquito Hoffman con su tapón de goma (mf),
luego llene con el líquido a estudiar.
» Se hierve agua en el vaso de 100 ml y se calienta el frasquito en baño,
introduciéndolo cuidadosamente utilizando la pinza.
» El líquido hierve y se vaporiza hasta mitad del bulbo, entonces tapar
rápidamente el frasquito, secarlo bien y pesarlo nuevamente (m1).
» Se debe tomar una cantidad de líquido aproximadamente 0.1 g.
» Comprobar que el aparato de Víctor Meyer se encuentra bien instalado con
todas sus partes completamente verticales.
» Verter agua en el Erlenmeyer de vaporización y empezar a calentarla.
» Sacar cuidadosamente el tubo de vaporización del tubo calefactor,
destaparlo e introducir el frasquito de Hoffman, taparlo nuevamente
teniendo en cuenta que el extremo inferior de la varilla debe coincidir con la
señal x.
» Colocar el tubo de vaporización en el tubo calefactor.
» Producir vacío por unos 10 minutos, conectando el tubo de goma J a la
bomba y abriendo la llave I (esto no es necesario si el tubo de vaporización
está bien seco).
» Desconectar la bomba y dejar abierto en H e I.
» Subir y bajar varias veces el tubo nivelador F, desde su punto más bajo al
más alto, dejando que permanezca en esas posiciones 1 minuto o más.
» Una vez que el flujo de vapor es constante a través del tubo calefactor,
nivelar la bureta del gas a cero, haciendo coincidir el nivel del agua de F
con el cero de la bureta.
» Cerrar la llave H y comprobar que el sistema se encuentra bien hermético(
leer exactamente la escala de la bureta niveladora F), luego bajarlo a su
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CÁLCULOS
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P = 𝑷𝑩 - (1 – h/100) (34)
» En donde,
𝑃𝐵 : presión barométrica
𝑃𝑤 : presión de vapor del agua a la temperatura t
h: humedad relativa
Determine las masas moleculares con las Ecs. (4), (28), (30) y (32).
CONCLUSIONES:
RECOMENDACIONES:
BIBLIOGRAFÍA:
Castellan, C.W.; “Physsical Chemistry”, 2nd edition,Addison Wesley
Publishing Company, Massachusetts, 1972, pp. 29-45.
Daniels, F. andcoworlrers; Experimental Physical Chemistry, 6th edition, Mc
Graw Hill Kogakusha, Tokyo, 1962, pp.9-10.
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ANEXOS
RIESGOS FISICOS:
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Grafica Psicométrica:
ESQUEMA №1
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Es famoso por su trabajo en la ecuación del estado de los gases y los líquidos,
por la cual ganó el premio Nobel de Física en 1910. Van der Waals fue el primero
en darse cuenta de la necesidad de tomar en consideración el volumen de las
moléculas y las fuerzas intermoleculares (Fuerzas de Van der Waals, como
generalmente se les conoce y que tienen su origen en la distribución de cargas
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MARCELLIN BERTHELOT
Víctor Meyer
Víctor Meyer (8 septiembre 1848-8 agosto
1897) fue un alemán químico y contribuye de
manera significativa tanto a la orgánica y
la química inorgánica . Él es mejor conocido por
haber inventado un aparato para determinar la
densidad de vapor, el aparato de Víctor Meyer ,
y el descubrimiento de tiofeno , un compuesto
heterocíclico .A veces se le conoce como Víctor
Meyer , un nombre utilizado en algunas de sus
publicaciones.
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