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04/11/2013

DIAGRAMA DE FASE DE MISTURAS

 Regra das fases de Gibbs:


DIAGRAMA DE FASE  F=2--P+C
F=2

 F = variância F de um sistema é o número de variáveis


intensivas que podem ser independentemente alteradas
sem perturbar o número de fases em equilíbrio
equilíbrio..
 P = número de fases de um sistema
 C = Um constituinte (C) de um sistema é qualquer
espécie química que esteja presente no sistema
sistema..

SISTEMA A 2 COMPONENTES

 Lei de Raoult:
 PA=xA.P*A
 PB=xB.P*B
 P*= pressão de vapor do componente
puro

SISTEMA A 2 COMPONENTES COMPOSIÇÃO DO VAPOR

 P= pressão total de vapor da solução  O vapor deve ser mais


rico no componente mais
 P=PA+PB = xA.P*A+ xB.P*B
volátil.
 xA+ xB=1  yA e yB = fração molar
 P= xA.P*A+ P*B(1
(1--xA) do vapor
 P=P*B+ (P*A-P*B). xA PA* PB*
yA = yB =
P P
 T=constante

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COMPOSIÇÃO DO VAPOR COMPOSIÇÃO DO VAPOR


(P*A/P*B) >1
x A PA* 

yA =
( )
 yA>xA
PB* + PA* − PB* x A  vapor mais rico do que o
líquido no componente
mais volátil

PA* PB*
P= *
(
PA + PB* − PA* y A )

DIAGRAMA DE FASE
 a = P vapor de mistura
com composição xA
 b =composição do vapor
em equilíbrio com o
líquido nesta P.
 ZA= composição global do
sistema
 Pontos entre 2 linhas: 2
fases presentes
 T=constante

DIAGRAMA DE FASE
REGRA DA ALAVANCA
P-composição
 a=composição total, ↓P até  No ponto onde as 2
a1 (fase líquida) (T cte)
fases estão em equilíbrio
 Isopleta = composição cte.cte.
indica também a
 Linha de amarração: a1 – a’1

 a’’2= composição total, onde:


quantidade relativa de
a2= composição líquido e a’2= cada fase.
fase.

nα lα =n β lβ
composição vapor
 a4= somente vapor com a
mesma composição inicial do
sistema (composição do
líquido original).

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DIAGRAMA T-
T-COMPOSIÇÃO
 P=Constante
 Região entre curvas=
bifásica
 a1=composição líquido
 Ebulição a T2
 Líquido a2=a1 e Vapor a’2
 Vapor + rico no
componente + volátil

AZEÓTROPOS AZEÓTROPO DE MÁXIMO

 Desvio da Lei de Raoult  Azeótropo de máximo:.


 As interações entre A e
 Ponto de máximo ou mínimo, as curvas
B estabilizam o líquido.
serão tangentes, líquido e vapor terão a
 Ex: clorofórmio e
mesma composição.
acetona.

AZEÓTROPO DE MÍNIMO
 Interações A e B são
desfavoráveis.
 Ex: etanol e água