FUNDAMENTO TEÓRICO

CRISTALIZACIÓN

La operación de cristalización es aquella por medio de la cual se separa un componente de una

solución líquida transfiriéndolo a la fase sólida en forma de cristales que precipitan. Es una
operación necesaria para todo producto químico que se presenta comercialmente en forma de
polvos o cristales, ya sea el azúcar o sacarosa, la sal común o cloruro de sodio.
En la cadena de operaciones unitarias de los procesos de fabricación se ubica después de la
evaporación y antes de la operación de secado de los cristales y envasado. Toda sal o compuesto
químico disuelto en algún solvente en fase líquida puede ser precipitada por cristalización bajo
ciertas condiciones de concentración y temperatura que el ingeniero químico debe establecer
dependiendo de las características y propiedades de la solución, principalmente la solubilidad o
concentración de saturación, la viscosidad de la solución, etc. [MULLIN, J.W., 1993].

Solubilidad

La solubilidad depende principalmente de la temperatura, mientras que la presión tiene

un efecto despreciable sobre ella. Los datos se expresan en forma de curvas en las que
se grafica la solubilidad en unidades convenientes en función de la temperatura. En
general, la solubilidad de la mayoría de las sales aumenta ligera o notablemente al
aumentar la temperatura.
Así la solubilidad es una medida de la capacidad de una determinada sustancia para
disolver en un líquido. Puede expresarse en moles por litro, en gramos por litro, o en
porcentaje de soluto; en algunas condiciones se puede sobrepasarla, denominándose
solución sobresaturada.

Métodos de cristalización de sales en solución.

1.- CRISTALIZACION POR DISOLUCION

Para realizar una cristalización por disolución se prepara una disolución sobresaturada
del compuesto a purificar. Basándonos en el hecho de que los sólidos son más solubles en
caliente que en frío, se va añadiendo el soluto al disolvente en caliente, hasta que dicha
disolución alcance la saturación (es decir, la disolución no admite más soluto sin
precipitar). Si se filtra en caliente obtenemos de esta manera una disolución saturada,
cuyo enfriamiento produce la cristalización del compuesto.
Con enfriamiento rápido, los cristales son pequeños y retienen menos impurezas. El
enfriamiento lento da lugar a cristales de bello aspecto. Incluso puede lograrse un único
cristal mediante la adición, como cebo, de un cristalito bien formado, de la misma especie
química, o por lo menos isomorfo.
Puede estimarse la cantidad de disolvente que se precisa teniendo en cuenta los datos de
solubilidad para cada sustancia, dados en el Handbook. Se procederá como sigue:

a) Pulverizar, en el mortero, el producto sólido, lo más finamente posible.

b) Pesar 5 gramos de compuesto sólido, y disolverlo en la mínima cantidad posible de

disolvente (en este caso agua), añadiendo gradualmente cantidades sucesivas de
dicho disolvente hasta total disolución. Es importante evitar un exceso innecesario
de disolvente a fin de que la disolución resultante esté saturada. En caso de haber
añadido ligero exceso de disolvente, este puede eliminarse por evaporación.
 c) Se filtra en caliente con un embudo al que se adapta el papel de filtro, recogiendo el
filtrado sobre el cristalizador.

Para cerciorarse que una disolución ha alcanzado suficiente concentración en orden a

cristalizar, se introduce una varilla en la disolución caliente, sacada fuera, se deja enfriar al
aire; si aparecen costras de masa sólida se pasa a la siguiente etapa; de lo contrario, se ha
de concentrar más.

d) Se deja en reposo (tiempo y reposo son los dos requisitos esenciales para una
buena cristalización).

e) Se separan los cristales y escurren por succión a la trompa en embudo Buchner

(como se indica en el esquema mostrado para la precipitación, en el Tema de
Precipitación). Se lavan con disolvente frío y se escurren de nuevo. Cuidado con el lavado
de los cristales.

f) Se desecan los cristales sobre papel de filtro, presionando para que suelten los líquidos
madres retenidos, o bien pueden ser introducidos en un desecador. [MULLIN, J.W., 1993].

3.2.2 Enfriar una Solución Concentrada

La mayoría de los sólidos es más soluble a temperaturas altas que a temperaturas bajas.
Preparando una disolución concentrada a altas temperaturas y enfriándola
posteriormente se puede conseguir que cristalice esencialmente el compuesto principal
enriqueciéndose las aguas madre de las impurezas presentes en la mezcla inicial al no
alcanzar su límite de solubilidad. Para que se pueda emplear este método debe haber
una dependencia importante de la solubilidad de la temperatura que no siempre es el
caso. La sal marina (NaCl) por ejemplo tiene 22 una solubilidad de aproximadamente
35 g /100 cm3 sobre el rango de 0 - 100ºC. (35,7 g/100 cm3 a 0 ºC; 9,2 g/100 cm3
a 100ºC). Por lo tanto, de 100 litros de una solución de cloruro de sodio saturada a
100°C se pueden obtener aproximadamente 3 kg de cristal si se enfría la solución a
0°C. Con sales cuya diferencia de solubilidad con la temperatura sea mayor, se
pueden obtener rendimientos mayores. A escala industrial, estas operaciones
pueden además incluir procesos de purificación como, filtrado, decantación de
impurezas, etc. [MULLIN, J.W., 1993].
.
3.2.3 Cambio de Solvente
Preparando una disolución concentrada de una sustancia en un buen disolvente y
añadiendo un disolvente peor que es miscible con el primero el componente principal
del sólido disuelto empieza a precipitar, enriqueciéndose relativamente las aguas
madres en las impurezas. Por ejemplo, puede separarse ácido benzoico de una
disolución de éste en acetona por agregado de agua [MULLIN, J.W., 1993].

3.2.4 Evaporación del Solvente

Evaporando el disolvente se consigue igualmente que empiecen a cristalizar los sólidos
disueltos cuando se alcanza el límite de su solubilidad. Este método ha sido utilizado
durante milenios en la fabricación de sal a partir de salmuera o agua de mar [MULLIN,
J.W., 1993].

3.2.5 Sublimación
En algunos compuestos la presión de vapor de un sólido puede ser lo bastante
elevada como para evaporar cantidades notables de este compuesto sin alcanzar su
punto de fusión (sublimación). Los vapores formados condensan en zonas más frías
ofrecidas por ejemplo en forma de un "dedo frío", pasando habitualmente directamente
del estado gaseoso al sólido, (re-sublimación), dejando atrás las posibles impurezas.
De esta manera se pueden obtener por ejemplo sólidos puros de cafeína, azufre
elemental, ácido salicílico, yodo, etc. [GUPTA, C., 1992].
3.2.6 Enfriando una Fase Fundida
Para limpiar un sólido cristalino este puede ser fundido. Del líquido obtenido cristaliza
en primer lugar el sólido puro, enriqueciéndose la fase líquida de impurezas. El mismo
método se utiliza por ejemplo en la obtención de los semiconductores ultra puros donde
se calienta una zona en el material sólido obtenido en forma de cilindro con un horno
eléctrico por inducción y se hace migrar la zona fundida a través de toda la barra. Con
esta zona migran las impurezas que son desechados finalmente con el último trozo de
la materia prima. Además, se puede controlar el proceso de tal manera que se obtiene
material mono-cristalino con las caras del cristal orientadas en la manera deseada
[MULLIN, J.W., 1993].

3.2.7 Efecto de la Temperatura Sobre la Solubilidad.

Se debe recordar que la solubilidad se define como la máxima cantidad de un soluto

que se puede disolver en una determinada cantidad de un disolvente a una temperatura
especifica. La temperatura afecta la solubilidad de la mayoría de las sustancias [MULLIN,
J.W., 1993]. En la mayoría de los compuestos iónicos, aunque no en todos, la solubilidad
de la sustancia sólida aumenta con la temperatura. Sin embargo, no hay una correlación
clara entre el signo del ΔHdisolución y la variación de la solubilidad con la temperatura. Por
ejemplo, el proceso de disolución del CaCl2 es exotérmico y el del NH4NO3 es
endotérmico. Pero la solubilidad de ambos compuestos aumenta con la temperatura. En
general, el efecto de la temperatura sobre la solubilidad debe determinarse de forma
experimental.

3.2.8 Cristalización Fraccionada

La dependencia de la solubilidad de un sólido respecto de la temperatura varía de
manera considerable. Por ejemplo, la solubilidad de NaNO3 aumenta muy rápido con la
temperatura, en tanto que la del NaBr casi no cambia. Esta gran variación proporciona
una forma para obtener 24 sustancias puras a partir de mezclas. La cristalización
fraccionada es la separación de una mezcla de sustancias en sus componentes puros
con base en sus diferentes solubilidades. Como ejemplo se puede suponer que se tiene
una muestra de 90 g de KNO3 contaminada con 10 g de NaCl. Para purificar al primero,
se disuelve la mezcla en 100 cm3 de agua a 60°C y entonces la disolución se enfría de
manera gradual hasta 0°C. A esta temperatura las solubilidades de KNO3 y del NaCl son
12.1 g/100 g de H2O y 34.2 g/100 g de H2O respectivamente. Así, se separa de la
disolución (90-12) g o 78 g de KNO3, pero todo el NaCl permanecerá disuelto. De esta
forma, se puede obtener alrededor del 90% de la cantidad original de KNO3 en forma
pura. Los cristales de KNO3 se pueden separar de la disolución por filtración. Muchos
de los compuestos sólidos, inorgánicos y orgánicos, que se utilizan en el laboratorio se
purifican mediante la cristalización fraccionada. El método funciona mejor si el
compuesto que se va a purificar tiene una curva con una fuerte pendiente, es decir, si
es mucho más soluble a altas temperaturas que a bajas temperaturas. De otra manera,
una gran parte del compuesto permanecerá disuelto a medida que se enfría la
disolución. La cristalización fraccionada también funciona si la cantidad de impurezas en la
disolución es relativamente pequeña [MULLIN, J.W., 1993].

Efecto de las Impurezas

El ambiente químico, ejemplo la presencia de relativamente bajas concentraciones de

sustancias ajenas a las especies a cristalizar, ya sea impurezas, etc., juega un importante papel
en la optimización de los sistemas de cristalización. Su papel es muy importante por diversas
razones. La primera, todos los materiales son impuros o contienen trazas de impurezas
añadidas durante su procesamiento. La variación aleatoria de las impurezas es un efecto
indeseable. Su efecto en las especies a cristalizar debe ser bien conocido, si sobre el sistema de
cristalización se desea establecer un control satisfactorio. La segunda, y la más importante, es
posible influenciar la salida y el control del sistema de cristalización, o cambiar las propiedades
de los cristales mediante la adición de pequeñas cantidades de aditivos cuidadosamente
elegidos. Esto, agregando ciertos tipos y cantidades de aditivos es posible controlar el tamaño
de los cristales, la distribución de tamaño del cristal, el hábito del cristal y su pureza. [MULLIN,
J.W., 1993].

Velocidad de Cristalización

La velocidad de crecimiento de un cristal es conocida como velocidad de cristalización. La

cristalización puede ocurrir solamente desde soluciones sobresaturadas. El crecimiento ocurre
primero con la formación del núcleo, y luego con su crecimiento gradual. En concentraciones
arriba de la sobresaturación, la nucleación es concebida como espontánea, y rápida. En la región
metaestable, la nucleación es causada por un golpe mecánico, o por fricción y una nucleación
secundaria puede resultar del rompimiento de cristales ya formados. [GUPTA, C., 1992].

CLORURO DE ZINC

El cloruro de Zinc es un compuesto químico cuya fórmula es ZnCl2. Se conocen nueve formas c
ristalinas diferentesde cloruro de zinc, incoloras o blancas, muy solubles en agua. El ZnCl2 es hi
groscópico e incluso delicuescente. Portanto, las muestras deben protegerse de las fuentes de h
umedad, incluido el vapor de agua presente en el medioambiente.
El cloruro de zinc tiene muchas aplicaciones en los procesos textiles, fabricación de decapantes
(flux, en inglés) y decatalizadores para síntesis orgánica.

CONCLUSIONES

 Logramos identificar las variables que intervinieron en nuestro proceso de

Cristalización de Cloruro de Zinc por el método de Disolución y los cálculos
fueron expuestos en una tabla,
 El Método de Disolución, aplicado a nuestra práctica de laboratorio, no
resulto muy efectiva para lo planteado, puesto que no logramos cristalizar
con gran rendimiento el cloruro de zinc.
 Obtuvimos un conocimiento muy satisfactorio acerca del procedimiento
experimental sobre este método de cristalización, donde aprendimos cada
etapa del proceso de forma detallada.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

 GUPTA, C. Extractive Metallurgy of Molybdenum. CRC, EEUU. 1992.

 19. MULLIN, J.W. Crystallization. Butterworth – Heinemann, 4th edition, 1993,
594 p.
 Handbook of Chemistry and Physics, 71st edition, CRC Press, Ann Arbor, Michiga.
1990.