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FACULTAD DE INGENIERIA

E A P DE INGENIERIA AMBIENTAL
PROCESOS INDUSTRIALES LIMPIOS
3. Funciones termodinámicas y variables de
operación de los procesos industriales

Horacio Acosta Suasnábar


Horacio Acosta Suasnábar 1
INTRODUCCION
En esta sección se definirán conceptos básicos importantes que se
utilizarán con regularidad en los PROCESOS INDUSTRIALES, los
cuales servirán para establecer convenciones sobre las propiedades
físicas comunes, su conveniente comprensión y su aplicación en la
resolución de los problemas planteados más adelante. Algunos de
los conceptos que se tratarán son los siguientes:
• Temperatura. • Ley general de los gases
• Densidad. • Mezcla de gases
• Peso específico y peso relativo.
• Volumen específico.
• Mol.
• Concentración.
• Presión.
• Gasto volumétrico.
• Gasto másico. Horacio Acosta Suasnábar 2
1. Temperatura y escalas de temperaturas
En general, se puede definir a la temperatura como una medida de la energía
calorífica contenida en los cuerpos.
Escalas de medición de temperaturas y puntos de Relaciones entre escalas de
referencia. temperatura.

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2. Densidad
La relación entre la masa por unidad de volumen se expresa a través de la
densidad, ésta es una propiedad intensiva (es decir, una propiedad que no
depende de la cantidad de masa) característica de la materia.
La densidad puede calcularse de forma directa midiendo, de manera
independiente, la masa y el volumen de una muestra y empleando la siguiente
relación:

Comportamiento de la densidad del agua con respecto


a la temperatura.
La densidad del agua a 1 atm y 4 °C

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3. Peso específico y peso específico relativo
El peso específico de una sustancia (Pe) es el peso por unidad de volumen, éste
se obtiene dividiendo un peso conocido de la sustancia entre el volumen que
ocupa:

donde p es peso y V es volumen. Las unidades en el SI es el N/m3.


Como se recordará, el peso de un cuerpo es igual a su masa por la aceleración
de la gravedad:

sustituyendo esta expresión en la definición del peso específico y recordando


que la densidad

El peso específico relativo (Per) es el cociente de dos densidades: la de la


sustancia de interés A y la de una sustancia de referencia, cada una de las
cuales tiene sus unidades asociadas:

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4.Volumen específico
El volumen específico de un compuesto es el recíproco de la densidad, es decir, el
volumen por unidad de masa o cantidad de material a una temperatura dada,
generalmente 21 °C o 70 °F. En el caso de los gases, el volumen es afectado de
manera importante por la temperatura y la presión. Su expresión matemática está
dada por:

5. Concepto de mol
En el Sistema Internacional de unidades (SI), un mol se compone de 6,023×1023
moléculas, aunque, por conveniencia en los cálculos, se pueden utilizar otras
especificaciones como el kg mol (kilomol o kmol, compuesto por 1 000 moles), la
libra mol (lb mol, compuesta por 6,023×1023×453,6 moléculas), y así
sucesivamente.
Si se quiere convertir el número
de moles en masa, se utiliza el
peso atómico o molecular, que es
la masa de un mol:

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6. Concentración
La concentración es definida como la cantidad de un soluto en una cantidad
especificada de disolvente, o de disolución, en una mezcla de dos o más
componentes:

7. Presión
La presión es una referencia de la acción de una fuerza sobre la unidad de
superficie, y el pascal (Pa) es la unidad resultante de utilizar las unidades
prescritas en el Sistema Internacional para la fuerza (newton) y la superficie (m2).
En la siguiente relación se muestra la ecuación y sus unidades dimensionales:
Cuadro de equivalencias dimensionales.

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8. Por ciento y fracción peso de una mezcla
El por ciento en peso de una mezcla indica la masa de un componente en
relación con la masa total de la mezcla referida a 100 partes:

donde la masa total (mT) es la suma de todas las masas de las sustancias
presentes en la mezcla:

Aquí, i y n representan a cada una de las sustancias presentes y el número total


de sustancias en la mezcla, respectivamente. La masa de la sustancia i se
obtiene de

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9.Fracción y por ciento en mol de una
mezcla
La fracción mol o molar es la cantidad de moles de una sustancia específica
dividida entre el número total de moles presente.
La expresión matemática para efectuar su cálculo es:

Aquí

con

∑fracción mol

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10. Por ciento y fracción volumen de una
mezcla
El por ciento en volumen es la cantidad de volumen de una sustancia específica
dividida entre el volumen total de la mezcla; esta definición se aplica a líquidos y
gases. La expresión matemática para efectuar su cálculo es:

Para obtener el por ciento en volumen, sólo hay que multiplicar la fracción
volumen o la fracción mol por 100:

La fracción volumen representada por xi es la relación entre el volumen de cada


componente y su volumen total:

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11. Gasto volumétrico y gasto másico
La relación que existe entre la masa, o el volumen de una sustancia, en función
del tiempo, puede escribirse como:

donde Gmi y Gvi epresentan los gastos másico y volumétrico del componente i,
respectivamente; mi y Vi son la masa y el volumen del componente i, θ es el
tiempo. De esta manera, se tienen también las siguientes expresiones para el
gasto másico y volumétrico para una mezcla:

donde mT y VT son la masa y volumen total de la mezcla, respectivamente.

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12. Propiedades de los gases ideales
Los gases se componen de pequeñas partículas esféricas llamadas moléculas y la
distancia promedio entre éstas es tan grande que el volumen real que ocupan es
despreciable comparado con el vacío encontrado entre las mismas.
 No existen fuerzas de atracción o de repulsión entre las partículas que forman un
gas, y se puede considerar que se comportan como masas muy pequeñas.
 Las moléculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma recta,
desordenada y continua.
 Los gases ejercen una presión continua sobre las paredes del recipiente que los
contienen debido a los choques de las moléculas con las paredes de éste.
 Los choques moleculares son perfectamente elásticos (no hay cambio de energía).
 No se toman en cuenta las interacciones de atracción y de repulsión molecular.
 La energía cinética media de la traslación de una molécula es directamente
proporcional a la temperatura absoluta del gas.

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13.Ley general de los gases

donde k, k′ y k″ son constantes de proporcionalidad en las que están englobadas


la cantidad de sustancia expresada en moles (n) y la constante general del estado
gaseoso R

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Determinación de La densidad
A partir de la ecuación de estado PV = nRT se pueden obtener expresiones
para la masa y la densidad de los gases.
La densidad, que es la relación de la masa por unidad de volumen de una
sustancia, se puede expresar en forma directa de la siguiente manera:

De acuerdo con la ley del estado gaseoso, es posible determinar una ecuación
para la densidad en forma indirecta como se muestra enseguida:

Finalmente, invirtiendo la relación anterior e igualándola a la densidad se llega a


la ecuación indirecta de la densidad de un gas:

de la cual se puede despejar la masa:

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donde:
ρ = densidad del gas individual o densidad total para la mezcla de gas.
PM = peso molecular para un gas individual o peso molecular promedio para una
mezcla de gas.
V = volumen del gas en forma individual o volumen total para la mezcla de gas.
P = presión del gas en forma individual o presión total para la mezcla de gas.
T = temperatura del gas o de la mezcla de gas.
R = constante general del estado gaseoso.
m = masa del gas individual o masa total para la mezcla de gas.

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14. Mezcla de gases
La ley general del estado gaseoso se aplica no sólo a sustancias puras, sino
también a mezclas de gases, su expresión es:
donde PT, VT y nT se refieren a la presión, el volumen y el número de moles totales,
donde:

El número total de moles es:


donde mT es la masa total de todos los gases involucrados es:

y el PM es el peso molecular promedio:

xi representa la fracción mol de cada componente de la mezcla gaseosa y PMi es el


peso molecular de cada gas:

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CONCEPTOS BÁSICOS.
SISTEMAS, VARIABLES Y PROCESOS.
Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.
Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del universo

Tipos de sistemas

Abierto Cerrado Aislado

Puede Materia Materia Materia


intercambiar Energía Energía

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Cuando alguna de las variables de estado cambia con el tiempo

PROCESO termodinámico
• Isotermo (T = cte)
• Isóbaro (P = cte)
• Isócoro (V = cte)
• Adiabático (Q = 0)
• Cíclico (estado final = estado inicial)
Tipos de
procesos •Reversible
(sistema siempre infinitesimalmente próximo al equilibrio;
un cambio infinitesimal en las condiciones puede
invertir el proceso)
• Irreversible
(Un cambio infinitesimal en las condiciones no
produce un cambio de sentido en la transformación).
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ENERGÍA

 Definiciones:
Capacidad para producir trabajo.

Puede adoptar distintas formas convertibles directa o indirectamente


unas en otras: Radiación electromagnética, Energía Potencial, Energía
Eléctrica, Energía Química (de enlace), Energía Cinética, Calor.

- Cantidad absoluta: Energía, J, cal, kcal, kJ


Magnitudes - Caudal: Energía/tiempo, J/s (W)
y
Unidades - Flujo: Energía/(tiempo.superficies), W/m2
- Específica: Energía/masa, J/kg

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FORMAS DE TRANSFERENCIA DE ENERGÍA

 Sin transferencia de materia


Interpretación macroscópica del intercambio de energía entre los
cuerpos para sistemas cerrados simples ( no hay transferencia de
materia entre sus fronteras):
Intercambio
SISTEMA de energía:
Energía ALREDEDORES
interna
calor y trabajo

T y P : Parámetros de estado del sistema

 Con transferencia de materia

Sistemas abiertos: Además de las formas anteriores la asociada a la


materia que se transfiere.

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Balances de Energía
Contabilidad del flujo de energía en un sistema

Determinación de los requerimientos energéticos


de un proceso

Junto con los balances de materia son una


herramienta fundamental para el análisis de procesos.
Todas las corrientes de un proceso están relacionadas de forma que
dados los valores de algunas variables de las corrientes de entrada y
salida se pueden derivar y resolver ecuaciones para obtener los
valores de otras sin necesidad de medirlas.
1er Principio de la Termodinámica

DU = Q + W
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BALANCES ENTÁLPICOS

• Aplicación a sistemas en régimen estacionario


que intercambian calor con el medio.

• Incluye cambios en la temperatura, en el estado


de agregación o en la naturaleza química de las
sustancias.

• No se considera la contribución de la energía


mecánica (variaciones de energía potencial y
cinética despreciables) al estado energético del
sistema.

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ENTALPÍA.
• Función de estado
Entalpía • Propiedad extensiva
H = U + PV
(H) • Unidades de energía

Proceso a P = cte

V2
DU  U 2  U1  Q  W  Q p  V1
P dV  Q p  P(V2  V1 );

Q p  U 2  PV2  U1  PV1  H 2  H1  DH

Relación entre DH y DU
solo
DH = DU + D(PV) DH = DU + PDV DH @ DU
Si P=cte
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sól/líq 23
CÁLCULO DE ENTALPÍAS

-No se pueden calcular valores absolutos de entalpía


Q = H2 – H1
- Para aplicar la ecuación hay que establecer un
estado de referencia

El correspondiente a a los elementos libres de todas las sustancias a una


presión y temperatura (generalmente 1 atmósfera y 25ºC)

La entalpía de una sustancia (con respecto a un estado de


referencia) es la suma de tres contribuciones:
s
 Entalpía o calor de formación
m H
i
i
Tref
fi

 Calor sensible
 m C (T  Tref )
i p ,i
 Calor latente i

m 
 i i
T’

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BALANCES ENTÁLPICOS
Valores tabulados para condiciones de referencia.

 Cambios de temperatura
c
DH   mi C p ,i DT
i

donde Cp es capacidad calorífica (o calor específico) a presión constante y m cantidad


(o caudal) del componente considerado.
 Cambio de estado de agregación

c
DH   mi i
i
donde  es calor latente a presión constante y m cantidad (o caudal) del
componente considerado.
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PLANTEAMIENTO BALANCES ENTÁLPICOS

Caudal Caudal
Composición 1 Cambios energéticos: Composición 2
 Composición
Parámetros Parámetros
termodinámicos  Estado de agregación termodinámicos
 Temperatura
(Pe, Te ) (Ps, Ts )

Corriente e Corriente s

 H s -  He  Q (Tref)

 H  H  H
formación 
 calor latente calor sensible productos  
 s

  H  H  H
formación 
calor latente calor sensible reactivos  Q
 e
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•Ley de Hess. Cálculo de la entalpía de reacción

La entalpía es función de estado, no depende del


camino recorrido, sólo de los estados final e inicial
Σ H Tf,R
Reaccionantes (T) Elementos constituyentes (T)

Σ H c,TR DHrT Σ H Tf, p

Productos de Productos (T)


Combustión (T)
Σ H c,Tp

DHrT = Σ H f, p - Σ H f,R = Σ H c,R - Σ H c, p


T T T T

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