UNIVERSIDAD AUSTRAL DE CHILE

INSTITUTO DE CIENCIAS QUIMICAS

ESCUELA DE GEOLOGÍA

QUIM-084
GUIA DE EJERCICIOS Nº2
Energía, Trabajo, Calor. Primera Ley de la Termodinámica, Termoquímica

I. FUNCIONES MATEMATICAS

a) Derivadas

da d (ax n ) d (e ax )
= 0; = naxn-1 ; = aeax
dx dx dx

d ln x 1 d u  v  du dv duv udv vdu

= ; =  ; = 
dx x dx dx dx dx dx dx

b) Integrales

 dx  x ;  adx  ax ;  u  v dx   udx   vdx

1 1 n x n 1 x
 x dx   x dx  ln x ;  x dx  ; e dx  e x
n 1
ax 1 ax
 e dx  a e
II. Ejercicios:

1. Se deja caer un trozo de zinc de 5.0 g de masa en un vaso que contiene ácido clorhídrico
diluido. Calcular el trabajo realizado por el sistema como resultado de la reacción. La presión
atmosférica es 1.1 atm y la temperatura 23 ºC. Resp: -188 J

2. Una muestra de 6.56 g de argón ocupa 18.5 L a 305 K. (a) Calcular el trabajo realizado cuando
el gas se expande isotérmicamente contra una presión externa de 7.7 kPa hasta que su volumen
haya aumentado 2.5 L (b) Calcular el trabajo que podría realizarse si la expansión se hubiese
hecho reversiblemente. Resp: (a) -19 J (b) -52.8 J

3. Se ha visto que el valor de la capacidad calorífica a presión constante para una muestra de una
gas ideal varía con la temperatura de acuerdo con la expresión Cp, m /(JK-1) = 20.17 + 0.4001
(T/K). Calcular Q, W, U y H para 1.00 mol cuando se incrementa la temperatura desde 0ºC
hasta 100ºC, (a) a presión constante y (b) a volumen constante. Resp: (a) Q= H=14.9 x 103 J (b) Q=
U = 14.1 x 103 J H=14.9 x 103 J.

4.- Un mol de gas ideal diatómico se comprime a partir de 1 atm y 25ºC hasta alcanzar un estado
final de 5 atm y 25ºC, mediante tres procesos diferentes, mecánicamente reversibles, en un sistema
cerrado.

a) Calentamiento isocórico seguido por un enfriamiento isobárico.

b) Compresión isotérmica.
c) Compresión adiabática seguida por enfriamiento isocórico.
Represente a través de un esquema (P-V) el comportamiento de este gas para las distintas rutas.
Calcular W, Q, U y H para las distintas rutas

Suponer constantes CV y Cp. R = 1,987 cal /mol K = 0,082 atm L/mol K

5.- Calcule el trabajo de expansión en ergios cuando la presión de 1,0 mol de gas a 25 ºC varía
adiabática y reversiblemente desde 1,0 atm a 5,0 atm.
Datos: CP = 7,0 cal/mol K; CV = 5,0 cal/mol K. Resp.: 3,6 x 1010 erg.

6.- Un volumen de 100 L de He gaseoso inicialmente a 0 ºC y 1,00 atm se calienta hasta 100 ºC,
manteniendo el volumen constante. Considerando comportamiento ideal y CV = 3R/2, determine: Q,
W, P, U y H. Resp.: 5,56 kJ; 0 ; 0,366 atm; 5,56 kJ; 9,29 kJ

7.- Un mol de un gas ideal monoatómico recorre el ciclo de la figura compuesto de las etapas a, b, y
c, e implicando los estado 1,2 y 3. Completar los datos de la tabla

V(L ) 3

c
b

1 a 2

T [K]
Estado P(atm) V(L) T(K)
1 22,4 273
2 546
3 44,8

Etapa Proceso Q(cal) W(cal) U(cal) H(cal)

A
B
C
Ciclo
Suponer constantes CV y Cp R = 1,987 cal /mol K = 0,082 atm L /mol K

8.- Un mol de un gas ideal monoatómico recorre las tres etapas mostradas en el diagrama

Complete la siguiente tabla

Etapa a Etapa b Etapa c Ciclo
U
Q
W
Suponer constantes CV, Cp R = 1,987 cal /mol K = 0,082 atm L /mol K

P(atm) 2 b 3
2

a c

1
1

273 546 T(K)

9.- Calcule el trabajo realizado en la expansión de cuatro moles de oxígeno que se encuentran a la
presión de 14 atm contra una presión exterior de 1 atm, para un proceso reversible y uno
irreversible, a una temperatura constante de 97º C.

10.- Calcule el intercambio de calor y el trabajo realizado en la compresión isotérmica de un mol de

gas ideal monoatómico desde 1 atm y 20º C hasta alcanzar un estado final de 2 atm, para un proceso
reversible y uno irreversible. Resp.: W (rev) = 402 cal; Q(rev) = -402 cal ; Q(irrev) = -582 cal W(irrev) = 582 cal

11. Un Cilindro cerrado con un pistón sin rozamiento, contiene 32 g de O2 gaseoso a P =0.75 atm y
está introducido en un baño grande a la temperatura de 600 K.

a) A que valor debe llegar la presión en una variación reversible, para que el trabajo producido en el
proceso sea de 2 x 104 J. ¿Se trata de una compresión o de una expansión del sistema?
b) Determine Q y U para el proceso.
Datos: R=8.314 Jmol-1K-1 = 1.987 cal mol-1 K-1.

Resp.: (a) P2 = 41,3 atm, compresión. (b) W = 2 x 104 J; Q = -2 x 104 J; U = 0

12. El volumen de un sistema que consta de un gas ideal decrece a presión constante. Como
resultado, la temperatura de un baño de agua de 1.50 kg en el medio, aumenta 14.2°C. Calcule Qp
para el sistema. Datos: Cp(H2O) = 4.18 J g-1K-1. Resp: 89 J

13. Dos moles de un gas ideal sufren una expansión isotérmica a lo largo de dos caminos
diferentes: (1) Expansión reversible desde Pi = 25.0 bar y Vi = 4.50 L a Pf = 4.50 bar. (2) Expansión
frente a una presión externa constante de 4.50 bar. Describa el proceso en un diagrama P-V y
calcule el trabajo para cada uno de los procesos. Resp: (1)W = -19.3 x 103 J, (2) W = -9.23 x 103 J.

14. 2.50 moles de un gas ideal con CV,m = 12.47 J mol-1 K-1 se expanden adiabáticamente frente a
una presión externa constante de 1.00 bar. La temperatura y presión iniciales del gas son 325 K y
2.50 bar, respectivamente. La presión final es 1.25 bar. Calcular la temperatura final, Q, W, U y
H. Resp: Q = 0, Tf = 268 K, U = -1.78 kJ = W, H = -2.96 kJ.

15. Calcular los valores de H o298 para las siguientes reacciones: (ver tablas de H of en la
bibliografía)

3
a) H2S(g) + O2(g) H2O(l) + SO2(g)
2

b) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

c) 2 Na(s) + 2H2O(g) 2 NaOH(s) + H2(g)

16.- A partir de los siguientes datos:

H2(g) 2H(g) Hº = 436,4 kJ

Br2(g) 2Br(g) Hº = 192,5 kJ

H2(g) + Br2(g) 2HBr(g) Hº = –104 kJ

Calcule el Hº para la reacción:

H(g) + Br(g) HBr(g)

Resp.: Hº = –366,5 kJ

17. El propano sufre una combustión a una temperatura constante de 25°C. Si 1.25 mol de O 2
reaccionan completamente con el propano, cuál es el H de al reacción. Asuma una presión
atmosférica constante. La entalpía estándar de combustión del propano a 25° C es -2,22 x 106 J/mol.

18. La variación de energía interna que se produce cuando 1.0 mol de CaCO3 en forma de calcita se
transforma en aragonito es + 0.21 kJ. Calcular la diferencia existente entre la variación de entalpía y
la variación de energía interna del proceso cuando la presión es de 1.0 bar, sabiendo que las
densidades de los sólidos son 2.71 g cm-3 y 2.93 g cm-3, respectivamente. Resp: - 0.3 J.

19. Calcular la diferencia entre el H y U cuando 1.0 mol de estaño gris (densidad 5.75 g cm-3) se
transforma en estaño blanco (densidad 7.31 g cm-3) a 10.0 bar. A 298 K, H= +2.1 kJ. Compare los
resultados con el ejercicio anterior. Resp: - 4.4 J.

20.- Dada la siguiente información:

H of (298) H2O(g) = –57,8 kcal/mol ; H of (298) CH4(g) = – 17,9 kcal/mol

H ocomb (298) CH4(g) = – 192,0 kcal/mol (suponga combustión total y productos gaseosos)

Calcule H o298 y U 298

o
para la siguiente reacción:

C(s) + 2H2O(g) CO2(g) + 2H2(g)

Resp.: H 0298 0
= 21,3 kcal ; U 298 = 20,7 kcal

21.- Calcule el calor de formación estándar del compuesto C8H8(s) de acuerdo a la siguiente
información:

o
U comb (298) C8H8(s) = – 4837 kJ/mol (suponer combustión total, dando H2O(l))

H of (298) CO2(g) = – 393,2 kJ/mol y H of (298) H2O(l) = – 285,8 kJ/mol

Resp.: H 0f = 553,2 kJ

22.- ¿Cómo cambia la entalpía de 1 mol de cristal de cuarzo si se calienta de 25 ºC a 300 ºC si la

dependencia de la temperatura de la capacidad calorífica puede expresarse como C p = a + bT –
CT-2 (J mol–1K–1) y a = 46.94, b = 0.0343 y c = 1129680. Asuma que la presión es constante.

23.- Calcular la variación de energía interna y de entalpia a 448,2 K, asociada con la reacción:

2 C2H5OH(g) + O2(g) 2 C2H4O(g) + 2 H2O(g)

DATOS a 298,2 K:
Hºf C2H5OH(g) = – 235,3 kJ/mol
Hºf H2O(g) = – 241,8 kJ/mol
Cp C2H5OH(g) = 65,7 J/mol K
Cp C2H4O(g) = 55,2 J/mol K
Hºf C2H4O(g) = – 166,4 kJ/mol
Cp O2(g) = 30,0 J/mol K
Cp H2O(g) = 30,5 J/mol K

Resp.: Hº (448,2) = –344,3 kJ; Uº (448,2) = –348,0 kJ