25.3.

3 Depósitos primarios (47-63 Los cuerpos de dunitas en los Urales son el

depósito de platino ruso más importante de los F, ya sea como depósitos primarios
o como material para la formación de depósitos secundarios. El único depósito
primario importante está en Nishnij - Tagil, que se extrae en muchos lugares. Es
una intrusión similar a un proyectil de dunita a través de la corteza terrestre, que
parece alcanzar una profundidad de (más de 100 km y tiene un área en la
superficie de T carth de 25 km de metales de platino están concentrados en dunita
en forma de strie, lentes, nidos y pilares. Están presentes principalmente como
polioxeno (Fe-P), platino rico en indio y osmiridio, y a menudo se asocian con
arromita de serpentina. el platino se ha obtenido a partir de minerales con un
contenido de metal de pletinum de 10-20 ppm Sin embargo, en algunos lugares se
encuentran minerales que contienen 400 ppm. En el cuerpo total de duniles, el
contenido promedio de platino es de aproximadamente 01 ppm. Otros cuerpos de
dunita En esta región no son económicamente importantes. Ella por su contenido
en metal o por la calidad del depósito. Los productos holandeses en el borde de
Castern de Scuth Afncan Bushveld tienen una apariencia similar a la de los
cuerpos Runite y son del material de base de Ame. El núcleo de tics que contiene
pstinum asntrusaon oftea tiene un diámetro de 20 mo menos. .Las excavaciones
en Driekop y Onverwacht son las más conocidas. La minería es difícil Desde la
explotación del arrecife Merensky, se pueden explotar económicamente solo en
ciertos casos. Los metales del grupo del platino a veces están presentes en el
estado metálico y otras como esperrilita en asociación con la cromita. Las
concentraciones de platino son 1-200 ppm, y localmente más altas. Los depósitos
más ricos y científicamente más interesantes, aunque de pequeña extensión, son
los vientos de cuarzo de Rietfontein en Waterberyg en la provincia de Westen
Cape. Debido a su origen hidrotinul, los piatinum metais están presentes en forma
nativa, acompañados por hematita.
El contenido de PGM del mineral a menudo alcanza casi 5000 ppm. Depósitos de
estructura similar no se han encontrado en ningún otro lugar. El mayor depósito
primario conocido de PGM es el complejo Bushveld de Sudáfrica, con una
extensión total de ca. 250 km de norte a sur y 480 km de este a oeste. Esta zona
de forma ovalada aparentemente fue producida por un flujo de magma norita con
PGM a una cuenca plana. En el fondo de esto, los minerales sperrylite (PtAS2) y
cooperite (PtS) se han separado junto con piritas de hierro, níquel pirita, cobre
pirita y cromita. Se minan los luyers relativamente delgados que llevan PGM en los
bordes del flujo de salida cerca de la superficie de la tierra. Estos se encuentran
tanto en la oxidación como en las zonas sulfídicas, y comienzan a una profundidad
de <100 m. La profundidad de trabajo se extiende hasta casi 1000 m. El contenido
de platino del mineral extraído es de 320 ppm. El paladio es menos importante que
el platino, todos los metales del grupo del platino están presentes. El depósito
tiene una gran importancia económica debido a su calidad coasistente de fácil
extracción, y en gran medida el arbusto de Bush se extrae en el oeste y suroeste
de Edpes (región de Rusteaburg) y el este. y cdges del noreste (región
d.ydenburg) (Figura 25 2) en dos amplias áreas. El Bushveld es el depósito más
grande de cromo y vano dium de la palabra, y tiene depósitos lage de nickel
cobalto cobre, tron, estaño. duorpar y alusst El paralel dexpes magnesio y
amianto.
El área de Busvey se extrae en los bordes oeste y suroeste (región de
Rustenburg) y en los bordes este y noreste (región de Lydenburg) (Figura 25.2) en
dos amplias áreas. Bushveld es también el depósito de cromo y aluminio más
grande del mundo, y tiene grandes depósitos de níquel, cobalto, cobre, hierro,
estaño, fluorita y alusita, magnesita y amianto. Estos depósitos fueron
descubiertos en 1925 por el geólogo HANS MERENSKY (1871-1952) [17]. Puso
los cimientos para la fase más importante en el desarrollo de la extracción de
platino por su amplio trabajo de prospección y observaciones fundamentales sobre
la geología de Bushveld. Las áreas más importantes de depósitos de PGM en la
parte occidental y oriental de Bushveld se conocen como el arrecife Merensky. No
muy lejos de estos depósitos se encuentran el Platreef y el UG 2 Reef B (Upper
Group Reef), que recientemente ha crecido en importancia debido a su alto
contenido de sodio en muchos lugares. Este metal es 1- en gran demanda y por lo
tanto muy caro.
El arrecife UG 2 es una capa de cromita paralela al arrecife Merensky, pero algo
más profunda [64, 65]. Algunos ejemplos de pequeños depósitos incluyen el Black
Reef en Bushveld y, unos pocos cientos de kilómetros al norte, la Gran Mina Dyk
en Zimbabwe. El depósito de Stillwater en Montana, Estados Unidos, tiene un
origen y una estructura similares al depósito de Bushveld. Sin embargo, la
separación de PGM ocurrió en la zona fronteriza de una intrusión de magma
subterránea que se asemeja a una lente inclinada. Este depósito se extiende por
una longitud de ca. 80 km. El contenido total de PGM, con altos niveles de paladio
y todio, es mayor que el del depósito de Merensky Reef tr. Los depósitos de
sulfuro de níquel del Sudbury. cd distrito ontano de canada, yieiding hierro py. wi
nie FeS, pentlandita, (Fe, NS y chal-me copyritc, CuleS, son hoy fuentes
importantes Ra de platino, y más especialmente de paliadiumsn cer
25.3.4 Depósitos secundarios Los depósitos aluviales son reservas típicas de este
tipo. Se produjeron en épocas geológicas recientes (Holoceno de Qusternary)
debido a la intemperie y el lavado de los depósitos primarios, principalmente
duníticos, que dieron lugar a la concentración de los componentes más resistentes
y mejores (como el metal y el arsenidio platino minerales, oro, magnetita). ,
cromita, casiterita, circonita y granito) en arcilla y arena. Estas zonas de oxidación
a menudo se ubican por encima de los depósitos primarios. Los placeros fluviales
se forman a partir de los depósitos de los viales de todo tipo por la acción crosiva
del agua, para producir las llamadas arenas negras. Sin embargo, las pepitas
típicas (principalmente gránulos pequeños pero también bultos metálicos
considerables que pesan hasta varios kiogramas) parecen haber sido formadas
principalmente por aglomeración mochánica, que generalmente involucra la
disolución y reprecipitación clorídica. Los depósitos muy antiguos que formaron
conglomerados por acción adhesiva se denominan colocadores fósiles. El
contenido de platino metálico de los depósitos secundarios varía en un amplio
rango. Los aluviones profundos y los colectores de aguas de cabeza de río son los
más productivos Para la arena fácilmente lavable, un contenido de PGM de 005
ppm es económico. Antes de la Primera Guerra Mundial, el contenido de PGM de
los depósitos económicos era de aproximadamente 2 ppm, pero hoy en día es
mucho más bajo. se recuperan de los placeres de los ríos que de los depósitos
aluviales. Los depósitos secundarios se producen principalmente en los Urales,
Siberia, Colombiu y Etiopía. A menudo, la recuperación de metales pold y platino
de tales depósitos es tan interdependiente que a veces un metal, y otras veces, es
el producto principal. El osmindio se obtiene principalmente en Aaska y en
Witwatersrand de Sudáfrica, junto con depósitos secundarios de oro.
25.4.1 Depósitos aluviales de platino (15, 10, 19,29-31, 34,39,41-46 75-83)Los
materiales en forma de oangio normalmente deben retirarse de los depósitos de
placer que contienen platino, algunos depósitos son extradecisos b subsurfaoo
mining 1 El clessification de Hydraulio se puede llevar a cabo lavando a mano con
equipos simples, como palas, tamices y comederos. Este es el método más
común para tratar los depósitos de Colomisn y todavía se usa en la actualidad.
Los métodos más modernos incluyen canales de tamices rotativos y cajas
perforadas con 1, más en los Estados que contienen agua o chorros de agua. El
proceso más económico es el dragado de lugares en el río. Esta es una técnica de
movimiento de carth simple vinculada con un suministro de agua inagotable
natural. Las grandes instalaciones tienen una capacidad de varios miles de
toneladas de material sedimentario por día, con un consumo de agua de
aproximadamente 10 veces esta cifra. A bordo de la draga, los depósitos se tratan
principalmente mediante concentración por gravedad con tamices y equipos de
sedimentación, utilizando agitadores, espesantes, cajas de agua 30, etc. La última
etapa de concentración es a menudo la separación magnética, con varias fuerzas
ficticias utilizadas para separar la magnetita. Los minerales que contienen ferro-
platino, como la cromita, y los componentes no magnéticos en fracciones A
menudo, se lleva a cabo un lavado de manos final. En algunos tipos de depósitos,
las partículas de oro o las partículas de platino que contienen oro se pueden
separar como amalgama del concentrado de platino. Otro proceso consiste en
concentrar químicamente los metales plásticos mediante la disolución de los otros
componentes en ácido nítrico. Los concentrados producidos de este modo pueden
contener hasta un 90% de metales del grupo del platino. Estos pueden ser
utilizados directamente por los refinenos. Un problema puede deberse a grandes
pérdidas de platino. metal muy fino del proceso de separación por gravedad, que a
menudo excede la cantidad del producto en sí. Las pérdidas pueden reducirse en
cierta medida reciclando la fracción más ligera durante la clasificación hidráulica
de los depósitos de platidio.
25.5Métodos de disolución
Ya sea que se separen metales del grupo del platino o que produzcan
compuestos y catalizadores, el punto de partida habitual es una solución acuosa.
La mayoría de las materias primas se pueden disolver en ácidos oxidantes. La
disolución se puede llevar a cabo a presión atmosférica o a presión elevada para
obtener una temperatura más alta. Se puede usar calentamiento por convección o
microondas. Las materias primas altamente refractarias, como el rodio y el polvo
de iridio, se pueden convertir en una forma altamente dispersa, por cloración en
cn. 500 ° C, seguido de reducción con hidrógeno a 100-200 ° C o hidrazina en
suspensión acuosa. Alternativamente, el rodio puede oxidarse a Rh 0 y luego
reducirse. En algunos casos, se deben usar procesos de fusión a una temperatura
de reacción más alta. se presenta una revisión de las propiedades de disolución
de los grupos de platino.
El costo de la etapa de disolución es un factor importante de la totalidad del
proceso si muchas pequeñas cantidades deben disolverse individualmente para la
determinación del valor, por lo tanto, la elección del método es importante. 25.5.1
Disolución en agua regia La siguiente reacción tiene lugar en agua regia: al igual
que la siguiente descomposición: Las tasas más altas de disolución ocurren en el
punto de ebullición de agua regia. La velocidad depende solo ligeramente de la
concentración de ácido entre 6 y 12 M, y no se ve afectada prácticamente por la
presencia de metales del grupo del platino disueltos. El método aqua regia se
prefiere para el platino metálico compacto y las aleaciones con alto contenido de
platino (láminas, alambre, turismos, etc.). La reacción debe ser llevada
en un aparato sellado para evitar la pérdida de material por salpicaduras y
formación de niebla. Antes de la siguiente etapa de tratamiento, el ácido nítrico
generalmente debe eliminarse por concentración con la adición de ácido
hidroclórico. Para suprimir las reacciones secundarias, no debe permitirse que los
reactivos hiervan demasiado violentamente, aunque mantenerlos en el punto de
ebullición y el uso de ácido 6 M ofrece el método más conveniente para mantener
condiciones de reacción consistentes. Para evitar la ebullición, especialmente
durante la incubación, la carga inicial de ácido nítrico se debe agregar lenta y
uniformemente al ácido clorhídrico en ebullición. Este método también se debe
utilizar cuando se agrega agua regia para reemplazar el ácido gastado. ¡Matena
finamente en polvo! También tiende a causar la acumulación de cuerpos. Para
evitar una reacción violenta al disolver paladio, no tiene ácidos, se deben usar
ácidos diuros
25.5.2 Disolución en ácido clorhídrico cloro
En la reacción entre platino y una solución de cloro en ácido clorhídrico, las tasas
de disolución para platino y aleaciones ricas en platino tienen un máximo en el
rango de 8090 C (Figura 25.5). A medida que se acerca el punto de ebullición del
ácido clorhídrico (110 ° C), la velocidad de reacción disminuye rápidamente,
aumentando nuevamente a una temperatura más alta. Para el paladio, la
velocidad de disolución es considerablemente mayor. Para estas reacciones de
disolución, se prefiere el ácido clorhídrico 6-8 M ya que, en este rango de
concentración, tanto la cantidad de ácido consumido como la cantidad de cloruro
de hidrógeno en el gas residual son menores que si el ácido clorhídrico es más
concentrado. se utiliza La presencia de metales de platino disueltos no disminuye
la velocidad de disolución. Por cuidadoso control! de las tasas de adición, se
puede usar un exceso muy leve de cloro, de modo que este método conduce a
niveles más bajos de contaminación de gases de desecho que el método de agua
regia. Sin embargo, las tasas de disolución decrecen considerablemente.
En ausencia de agitación, y el proceso es más adecuado para polvos, lodos o
concentrados agitados casily y no es adecuado para material a granel. El metal se
disuelve más lentamente en la fase de vapor o en ácido clorhídrico a reflujo que
contiene cloro disuelto (Figura 25.5) Se puede usar peróxido de hidrógeno en
lugar de lorina como agente oxidante. Por lo tanto, es difícil mantener las
concentraciones óptimas debido a la descomposición del peróxido de hidrógeno
en oxígeno y agua. las velocidades de reacción son muy bajas en comparación
con las de HC-C. El sistema HCI H, 0, tiene un uso limitado para el palladrum
25.5.3 Disolución en ácido clorhídrico-bromo: El paladio se disuelve más
rápidamente en mezclas de ácido clorhídrico-bromo que en ácido clorhídrico-cloro
(Figura 25.5). El bromo es más soluble que el cloro en el ácido clorhídrico, lo que
permite utilizar altas concentraciones de halógeno. Si la temperatura se mantiene
muy por debajo del punto de ebullición del bromo (59 "C), las pérdidas en los
gases de desecho se vuelven muy pequeñas. El bromuro formado en la reacción
de disolución se puede oxidar al bromo por el cloro en una reacción fácilmente
controlable, recuperado por destilación y reciclado. Dado que la conversión de
bromuro a bromo o puede tener lugar en paralelo con el proceso de disolución, el
bromo puede estar presente en cantidades substiométricas de platino y sus
aleaciones con rodio o iridio son más resistentes al ácido clorhídrico bromo que al
ácido clorhídrico-cloro.
25.5.4 Otros procesos de disolución El ácido nítrico concentrado es adecuado
para disolver paladio (Figura 25.5) El ácido sulfúrico concentrado disuelve el rodio
finamente dividido a ca. 300 ° C, pero fuertemente Ac, El polvo de rodio calentado
es en gran parte insoluble en ácido sulfúrico. El ácido bromhídrico concentrado es
el único reactivo que puede disolver directamente los óxidos de los metales del
grupo del platino, como Pdo, PiO2 Rh, 0 e IrO. El platino se puede disolver en una
mezcla de ácido bromhídrico y bromo a más de 100 ° C en un reactor presurizado.
El rodio metálico es bastante soluble en el ácido bromhídrico concentrado cerca
de su punto de ebullición. El rutenio o el osmio en polvo se pueden tratar con una
solución alcalina de peroxodisulfato de potasio (KS, o) para formar soluciones de
ruteno u osmato. En medio ácido, el óxido de osmio se oxida con peroxodisulfato.
o ácido crómico para formar Os0 Se ha informado que el ácido perclórico es un
solvente para el platino y sus aleaciones, nutenio y osmio.
25.5.5 Fusión de sal (33) Los procesos de disolución acuosa no son satisfactorios
para todos los tipos de concentrados y materias primas. A menudo, las reacciones
en sales fundidas son más efectivas. Para muchas materias primas, los métodos
de sal en polvo son selectivos y por lo tanto también adecuado para la separación.
El rodio se puede convertir en sulfato de rodio (II) soluble en agua a
aproximadamente 600 ° C al fundirse con hidrogenosulfato de potasio o sodiunm,
que se convierte en el pirosulfato con pérdida de agua. Platino, iridio y el rutenio
no es atacado. El rutenio se convierte en K Ruo soluble en agua cuando reacciona
con KOH-KNO, el osmio reacciona de manera similar. Esta reacción se puede
usar para tratar osmiridium finamente dividido, especialmente después del
tratamiento preliminar con zinc fundido, en el cual el iridio permanece sin disolver
(ver también la Sección 25.44). Las sales de potasio son más efectivas que las
sales de sodio. Se pueden usar carbonatos de metales alcalinos en lugar de
hidróxidos de metales alcalinos, el rutenio y el osmio son muy fácilmente
atendidos por fusión. Na.O, se puede evitar que la reacción se vuelva demasiado
violenta mediante la adición de NaOH o Na.Co, para reducir la temperatura de
fusión.
. El iridio se puede oxidar a iridato soluble en ácido por fusión con Na, 0. Iridium
también se puede convertir en iridato soluble en ácido por tratamiento con Ba02 o
Ba0 Ba (NO) 2 fusionados. Esto tiene la ventaja de permitir que el catión se
elimine simplemente por precipitación como BaSO. El proceso también se usa
para tratar osmiridio, aunque el osmio se convierte en OsO, y debe recuperarse
del gas de desecho Cuando las mezclas de metales en polvo del grupo del platino
se calientan a 700 ° C en una atmósfera de cloro, cloruros solubles en ácido de
paladio y platino, y ácido -Se forman RhCly insolubles. La cloración de iridio y de
rutino produce productos subcoquiométricos insolubles en ácido. Todos los
metales del grupo del platino forman chioridas complejas solubles en agua cuando
se tratan Con cloruro de sodio en una atmósfera de cloro.
25.6 Separación de metales del grupo del platino [30, 96) Después de que se
hayan disuelto los metales del grupo del platino, los metales individuales deben
ser cubiertos nuevamente. Dependiendo de la materia prima, la solución puede
contener todos o algunos de los PGM, junto con el oro, la plata y los metales
básicos. En los últimos 200 años, se han desarrollado y usado numerosos
procesos de separación [30, 31, 34, 39]. Muchos de los pasos individuales siguen
siendo muy importantes en los procesos modernos. Otros son de interés histórico,
pero se pueden usar en casos especiales para tratar cantidades muy pequeñas.
Además de las separaciones a gran escala llevadas a cabo por las empresas
mineras y refinerías, existen varias empresas pequeñas, principalmente en los
Estados Unidos. En general, a la separación gruesa le sigue una etapa de
purificación. El proceso utilizado para la separación gruesa se ve limitado en gran
medida por la composición de la solución de partida, y el proceso de purificación
depende de la PGM particular. La etapa de purificación es necesaria porque, con
pocas excepciones, un grupo de platino individual no es comercialmente
aceptable.
25.7.2 Compuestos de paladio [159] etrachloropalladle (Yo, H2 [PdCl, es estable
solo en solución. Las soluciones comerciales en ácido clorhídrico contienen un
20% de paladio y son de color marrón oscuro. Proaiction. El método para producir
solución de HlPdci] es similar al de H2lPlCIJ Solución: el metal se disuelve en HCl-
Cl o HCl-HNO, la velocidad de disolución es mayor que con el platino (Figura
25.5). Si la disolución ocurre por debajo de aproximadamente 50 ° C, primero se
forma ácido hexacloropaladic (IV). Usos. La solución de ácido tetracloropaladic (II)
es la preparación de paladio más importante a nivel industrial. Es el material de
partida para casi todos los demás compuestos de paladio, particularmente los
catalizadores. Cloruro de paladio (II), PdCl contenido teórico de paladio 60.0%,
contenido de paladio de producto comercial 59.9%, es un polvo de color marrón a
marrón violeta, insoluble en agua, pero fácilmente soluble en ácido clorhídrico y
soluciones de cloruros de metales alcalinos. Se sublima a 590 "C. La
descomposición comienza a 600 ° C ei s completa a 740 C.
Producción. El mejor método de producción de PdCl es la evaporación cuidadosa
de una solución de Pdci, en ácido clorhídrico, preferiblemente en un evaporador
rotatorio.
Usos. El PdCl2 anhidro es el material de partida para varios compuestos de
paladio Palladium Osides. Los hidratos de óxido mal definidos se obtienen
añadiendo álcali a las soluciones acuosas de compuestos de Pd (II). Los hidratos
de óxido de Pd (IV) obtenidos de las soluciones de Pd (IV) liberan oxígeno. Se
puede obtener una preparación catalíticamente activa de paladio análoga a PiO2
xiL.O evaporando una solución de H, [PdCl] y NaNO, y fusionando el producto
óxido de paladio (II) estequiométrico, Pdo. que está cristalográficamente bien
definida, se obtiene por reacción de paliadium bleck con oxígeno o aire a 750 ° C.
La descomposición se produce a 850 c de complejos de amina paladio. La adición
de amoníaco a las soluciones de paladio.
el cloruro primero causa la formación de un precipitado rosado del complejo
binuclear [Pd (NH) PdCL], conocido como Vauquelin's sait, que se convierte en
cloruro de tetramminepal-ladium (lI) soluble, [PdONHJCl, por adición adicional de
NH, acidificación de esta solución produce el trans-diamminodicloropalladio (Il)
amarillo claro ligeramente soluble, PdCl, (NH) 1. Estos compuestos y reacciones
son importantes en la separación industrial de paladio (sección 25.6), otros
compuestos de paladio. El hexacloropalato de amonio (IV), (NHPdCl, es
importante en tecnología de separación. Es un producto de oxidación del
tetracloropaldato (II) (consulte la Sección 25.6). Sulfato de paladio (II), nitrato de
paladio (II) y paladio (II) ) El acetato es de cierta importancia en la química
preparativa. La formación de hidruro de paladio se explota industrialmente, por
ejemplo, para la purificación del hidrógeno.