Destilación Flash

Conceptos básicos
Presión parcial y Ley de Dalton

Una mezcla gaseosa de 2

componentes @ Presión P
Presión de vapor

Presión de vapor
= Pv (T)

Tiempo

Líquido en recipiente
originalmente evacuado
Fracción de líquido se
evapora hasta saturar
con vapor el volumen
restanteà
EQUILIBRIO
¿Cómo calcular la presión de vapor?

Ecuación de Antoine

⎧ - B ⎫
P exp⎨A
= ⎬
v ⎩ T C⎭
+

[Pv] = kPa

[Τ] = Κ

Efecto de un soluto no volátil en la presión de vapor

T = cte.
Pv

Pvo

Solvente volátil

0 1
x2

Presión de vapor como

función de fracción molar
de soluto no volátil x2

Sovente volátil + soluto no volátil

 Solución ideal y Ley de Raoult

La presión de vapor de la solución

T = cte. diluida (x2 à 0) se aproxima a la línea
Pv recta. Esto se cumple ∀ solución
diluida.
o
Pv

Una solución ideal es aquella en la

cual la presión de vapor disminuye en
forma lineal cuando aumenta la [c] de
soluto, en todo el intervalo de [c] y se
obtiene:
0 x2 1
1 x 0 Pv = x * Pvo

Ley de Raoult
x2 = fracción molar de soluto
x = fracción molar de solvente = 1 – x2
Más de un componente volátil

Cuando ambos compuestos son volátiles:

T = cte.

P = PA + PB (suma de presiones parciales)

A+B
Se ha encontrado experimentalmente para soluciones
diluidas que:
Pi = xi * Pvio
A+B La solución ideal es aquella en que se cumple lo anterior
para todo el intervalo de concentraciones y para ambas
sustancias:
PA = xA * PvAo y PB = xB * PvBo

Pi = presión parcial del componente i en el vapor; Pvio = presión de vapor del componente i en
estado puro; xi = fracción molar de i en la mezcla líquida.
¿Existen soluciones ideales?
¿Qué características deben
tener los compuestos?
http://demonstrations.wolfram.com/
VaporPressuresOfBinarySolutions/
Destilación flash
Problema tipo
Sea un destilador súbito (o flash), que se alimenta con una mezcla líquida ideal de
compuestos volátiles A (más volátil) y B, de composición xA.1, y a una temperatura T1.
Al destilador se le agrega calor. Interesa saber las proporciones relativas,
composiciones y temperaturas de las fases líquida (N3, xA.3, T3) y gaseosa (N2, xA.2, T2)
que se separan del destilador (en condiciones de equilibrio fisicoquímico), si se
conocen xA.1, T1 y P (presión de operación del equipo).

Solución
Diagrama de flujos Relaciones
N2
xA.2 P2 = P3
T2 (g)
• P2 T2 = T3
N1
• xA.1 dQ xA.2 = KA xA.3
• T1 (l) dt
N3 xB.2 = KB xB.3 o (1-xA.2)= KB (1-xA.
xA.3
3)
T3 (l) Nota: Datos se indican con símbolo •
P3
Análisis de grados de libertad

Equil. fisicoquímico Balances de materia Bal. combinados

NVc 3*+3* 2+4**+4** 3+4***+4***
+ NVu 0 0 1
- NE 0 2 2+1
- Datos 1* 2 3
- Relv 4 4 4
- BC 0 1 1
= GL 1 1 1
* Interesan sólo la presión, temperatura y composición de las fases en
equilibrio. Se toma en cuenta que: xB.2 = 1 - xA.2, y xB.3 = 1 - xA.3
** Se consideran las presiones y temperaturas de las corrientes 2 y 3 como
variables de corriente, porque afectan los valores de las constantes de
equilibrio KA(p,T) y KB(p,T) que aparecen en las relaciones de equilibrio
fisicoquímico
*** Se consideran las presiones de las corrientes 2 y 3 como variables de
corriente, porque afectan los valores de las constantes de equilibrio KA(p,T) y
KB(p,T) que aparecen en las relaciones de equilibrio fisicoquímico
v Relt = (S+2)(φ-1) = (2+2)(2-1) = 4
Clase pasada: La regla de las fases de Gibbs

En un sistema con ‘S’ sustancias y ‘φ’ fases se tendrán:

# variables = (1+1+S)*φ
[ T, P y composición de c/ fase]

# ecuaciones = φ
[ x1 + x2 + .... + xS = 1 en c/ fase ]
+
(1+1+S)*(φ-1) [ igualdad de T, P y potencial químico
en c/ fase ]

Gltermodinámicos = (2+S)*φ – φ – (2+S)*(φ-1)

=S–φ+2
1) Suponga que adicionalmente se conoce la temperatura T3

Diagrama de flujos EFQ BM BC

N2
xA.2 NVc 6 10 11
T2 (g) + NV u 0 0 1
• p2 - NE 0 2 3
N1
• xA.1 dQ - D 1+1 2+1 3+1
dt
• T1 (l) - Rel 4 4 4
N3 - BC 0 1 1
xA.3
• T3(l) = GL 0 0 0
p3

à El problema de equilibrio físico-químico se puede resolver en forma

independiente, i.e., se pueden determinar los valores de xA.2 y xA.3.
 N2
Para un mezcla binaria de A y B que se comporta xA.2
T2 (g)
idealmente, la composición de una fase líquida • p2
(l) y otra gaseosa (g) que se encuentran en N1
• xA.1 dQ
equilibrio a una presión P y temperatura T está dt
• T1 (l)
dada por: N3
xA.3
1 - KB • T3(l)
x A.3 = p3
K A - KB

K A (1 - K B ) (revisar derivación en del Valle, pag. 98)

x A.2 =
K A - KB

1 ⎛ B ⎞ 1 ⎛ B ⎞
En que: A B
KA = exp⎜ A A - ⎟ KB = exp⎜ A B - ⎟
p2 ⎝ T3 + CA ⎠ p2 ⎝ T3 + CB ⎠

Posteriormente, se pueden plantear y resolver las ecuaciones de balance

componentes para N2 y N3 y, finalmente, se puede plantear y resolver la
ecuación de balance de energía para Q.
2) Si se conoce la composición del líquido saturado (xA.3 es dato):

N2
xA.2
T2 (g) EFQ BM BC
• p2 NVc 6 10 11
N1 + NV u 0 0 1
• x A.1 Q - NE 0 2 3
• T1 (l) - D 1+1 2+1 3+1
N3 - Rel 4 4 4
• xA.3 - BC 0 1 1
T 3 (l)
= GL 0 0 0
p3

Nuevamente se puede resolver el problema del equilibrio en forma

independiente, i.e., establecer el valor de la temperatura T (=T2=T3) según:

1 - K B ( T)
= x A.3
K A ( T) - KB (T)
Una vez determinada la temperatura de equilibrio se estima xA.2 de
acuerdo con:

K A ( T )[1 - K B ( T )]
x A.2 =
KA ( T ) - K B ( T )

Posteriormente, se pueden plantear y resolver las ecuaciones de balance

componentes para N2 y N3 y, finalmente, se puede plantear y resolver la
ecuación de balance de energía para Q. Ambos cálculos son equivalentes
al del caso (1).
3) Si se conoce la composición del vapor saturado (xA.2 es dato):

N2
• xA.2
T2 (g) EFQ BM BC
• p2 NVc 6 10 11
N1 + NV u 0 0 1
• x A.1 Q - NE 0 2 3
• T1 (l) - D 1+1 2+1 3+1
N3 - Rel 4 4 4
xA.3 - BC 0 1 1
T 3 (l)
= GL 0 0 0
p3

La resolución del sistema es análoga a la anterior pero esta vez se determina

el valor de la temperatura T (=T2=T3) según:

K A ( T )[1 - K B ( T )]
x A.2 =
KA ( T ) - K B ( T )
Una vez determinada la temperatura de equilibrio se estima xA.3 de
acuerdo con:

1 - K B ( T)
= x A.3
-
K A ( T) KB (T)

Luego se resuelven los balances de materia y a continuación el de energía

como en los casos anteriores.
4) Si se conoce las proporciones de líquido y vapor separados (la
razón N2/N3 es conocida):

N2
xA.2
T2 (g) EFQ BM BC
• p2 NVc 6 10 11
N1 + NV u 0 0 1
• x A.1 Q - NE 0 2 3
• T1 (l) - D 1 2 3
N3 - Rel 4 4
4+1 4
4+1
xA.3 - BC 0 1 1
T 3 (l)
rN = N 2 = GL 1 0 0
N3 p3

En este caso el problema del equilibrio y el de los balances de materia se

encuentran acoplados, de modo que se deben plantear y resolver las
ecuaciones de equilibrio fisicoquímico y los balances componentes en
forma simultánea. Finalmente, se puede plantear y resolver la ecuación de
balance de energía para determinar Q.
5) Si se conoce la tasa de adición de calor (rQ es conocida): Q
rQ =
N1

N2
xA.2
T2 (g) EFQ BM BC
• p2 NVc 6 10 11
N1 + NV u 0 0 1
• x A.1 Q - NE 0 2 3
• T1 (l) - D 1 2 3
N3 - Rel 4 4 4
4+1
xA.3 - BC 0 1 1
T 3 (l)
= GL 1 1 0
p3

En este caso los problema del equilibrio, de los balances de materia y del
balance de energía se encuentran acoplados, de modo que se deben
plantear y resolver las ecuaciones de equilibrio fisicoquímico, los balances
componentes y el balance de energía en forma simultánea.
Diagramas de
equilibrio
Diagramas de equilibrio
Diagramas temperatura-composición

Para un mezcla binaria de A y B que se comporta idealmente, la

composición de una fase líquida (l) y otra gaseosa (g) que se encuentran
en equilibrio a una presión P y temperatura T está dada por:
1 - KB
x A.l =
KA - KB
xA.g = KA xA.l

donde:
1 ⎛ BA ⎞
KA = exp⎜ A A - ⎟
P ⎝ T + C A ⎠
1 ⎛ BB ⎞
K B = exp⎜ A B - ⎟
P ⎝ T + CB ⎠

A una presión constante P, las relaciones anteriores dan origen al

siguiente diagrama de equilibrio temperatura composición.
Construcción de un diagrama temperatura composición: ejemplo
sistema acetona-agua

110
p = 101.325 kPa
100
Temperatura (°C)

90

80

70

60

xA.L xA.G
50
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

Fracción molar de acetona (xA.L o xA.G)

 110
p = 101.325 kPa
100
KA (1 - KB )
Temperatura (°C)
x A.G =
90 KA - KB

80

70 1 - KB
x A.L
l=
KA - K B
60

50
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

Fracción molar de acetona (xA.L o xA.G)

è  Veamos lo mismo en un diagrama temperatura-composición

110
p = cte.
100

V
Temperatura (°C)

90
Trocío
80

L-V
70
Tburbuja
60
L
50
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

Fracción molar de acetona (xA.L o xA.G)

http://demonstrations.wolfram.com/
VaporLiquidEquilibriumDataForAnIdealBinaryMixture/
 110
p = 101.325 kPa
100

Temperatura (°C)
90

80

70
Curva de equilibrio:
60
sistema acetona-agua

Fracción molar de acetona en vapor (xAG)

1.0

0.8

0.6

0.4

0.2

0.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

Fracción molar de acetona en líquido (x A.L)

 N2
x1.2
T2 (g)
p
N1 2
x1.1 Q
T 1 (l)
N3
x1.3
T 3 (l)
p3

Balance de Energía:
N11 ΔH11 (Tr ) + N21ΔH 21 (Tr ) + Q = N12 ΔH12 (Tr ) + N22 ΔH 22 (Tr ) + N13 ΔH13 (Tr ) + N23 ΔH 23 (Tr )

N1 ( x11ΔH11 (Tr ) + x21ΔH 21 (Tr )) + Q =...

...= N2 ( x12 ΔH12 (Tr ) + x22 ΔH 22 (Tr )) + N3 ( x13ΔH13 (Tr ) + x23ΔH23 (Tr ))

N1ΔH1 (Tr ) + Q = N2 ΔH2 (Tr ) + N3ΔH3 (Tr )

Construcción de diagrama entalpía-composición

N1ΔH1 (Tr ) + Q = N2 ΔH2 (Tr ) + N3ΔH3 (Tr )

Objetivo: Graficar ΔH2(Tr) en función de x1.2 y

ΔH3(Tr) en función de x1.3
 Construcción de diagrama entalpía-composición
La entalpía del líquido saturado [ ΔH3(Tr) ] a una temperatura
T respecto de un estado de referencia arbitrario (Tr, líquido)
se puede calcular como (solución ideal):

T T T

[ ]
ΔH3(Tr ) = x1.3∫ (cpl)1 dT+(1- x1.3)∫ (cpl)2 dT= ∫ x1.3(cpl)1 +(1- x1.3)(cpl)2 dT
Tr Tr Tr
 Con la ecuación anterior podemos construir un diagrama que relaciona
ΔH3(Tr) con la fracción x1.3 (mezcla ideal)

Sea Tr = 15oC, l

110
x1.3 T (oC) ΔH3(Tr)
p = 101.325 kPa
100
T 0 T

0 100 ΔH (Tr ) = x ∫(cpl)1 dT+(1- x1.3)∫ (cpl)2 dT

1.3
Temperatura (°C)

3
90 15oC 15oC

T T
80
ΔH (Tr ) = x ∫(cpl)1 dT+(1- x1.3)∫ (cpl)2 dT
0.17 94 3
1.3
70 15oC 15oC

. . .
60 . . .
x11.3 . . .
50
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 T T 0
ΔH (Tr ) = x ∫(cpl)1 dT+(1- x1.3)∫ (cpl)2 dT
Fracción molar de 1 en el l íquido (x1.3) 1 57 3
1.3
15oC 15oC
Usando Tr = 15oC (estado líquido) como referencia, se grafican los datos
de la tabla:

p = 101.325
P= 101.325 kPa
15000
ΔH3(15oC) (J/mol)

10000

5000
(cpl )2 (
Te2 (P) -
Tr )
(cpl )1 (
Te1 (P) -
Tr )

Tr = 15 °C
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
La entalpía del vapor saturado [ ΔH2(Tr) ] a una temperatura T respecto al
mismo estado de referencia anterior (Tr, líquido) se puede calcular como:

ΔH2(Tr) = x1.2 ΔH1.2(Tr) + (1 – x1.2) ΔH2.2(Tr)

donde:

T
ΔHi.2(Tr) = ∫ (c pl ) i dT + (Δ Hlv ) i (T ) )
Tr
T ⎧⎪ T ⎫⎪
o
[
= ∫ (Cpl )i dT + ⎨ΔH LV + ∫ (Cpg) i - (Cp l )i dT ⎬ ]
Tr ⎪⎩ (Teb ) i ⎪⎭
(Teb ) i T
o
= ∫ (Cpl ) i dT + ΔH LV + ∫ (Cp ) dT
g i
Tr (Teb ) i
 Con la ecuación anterior podemos construir un diagrama que
relaciona ΔH2(Tr) con la fracción x1.2 (mezcla ideal)

Sea Tr = 15oC, l

x1.2 T (oC) ΔH2(Tr)

110
p = 101.325 kPa
0
100
0 100 ΔH2(Tr) = x1.2 ΔH1.2(Tr) + (1 – x2.2) ΔH2.2(Tr)
Temperatura (°C)

90

80

0.19 94 ΔH2(Tr) = x1.2 ΔH1.2(Tr) + (1 – x2.2) ΔH2.2(Tr)

70

60 . . .
. . .
50
x1.2
. . .
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

Fracción molar de 1 en el vapor (x1.2) 0

1 57 ΔH2(Tr) = x1.2 ΔH1.2(Tr) + (1 – x2.2) ΔH2.2(Tr)

Usando Tr = 15oC (estado líquido) como referencia, se grafican los datos
de la tabla:

50000
p = 101.325 kPa
ΔH2(15oC) (J/mol) 45000
40000
35000
30000
25000
20000
15000
10000
5000
Tr = 15 °C
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

Fracción molar x1.2 (x1.2 )

Podemos poner la información en un mismo diagrama y obtener el
diagrama entalpía-composición
Tr = 15 °C, l p = 101.325 kPa
50000
45000
ΔH2(15oC)
40000
ΔH(15oC) (J/mol)

35000
30000
25000
Línea de enlace
20000
15000
10000
ΔH3 (15oC)
5000
X1.3 X1.2
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

Fracción molar x1.2 ó x1.3

 p = 101.325 kPa
110

Temperatura (°C)
100

90

80

70

Construcción de líneas 60

de enlace 50000
p = 101.325 kPa
ΔH(15oC) (J/mol) 45000
40000
35000
30000
25000
20000
15000
10000
5000
Tr = 15 °C
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
 Resolución gráfica de problemas
Representaciones alternativas de un diagrama de flujo de destilación
flash

Q N2 N2
x1.2 x1.2
T2, P2 T2, P2
N1 N1
x1.1 x1.1 Q
T1 T1
N3 N3
x1.3 x1.3
T3, P3 T3, P3

N1ΔH1 (Tr ) + Q = N2 ΔH2 (Tr ) + N3ΔH3 (Tr )

N1ΔH1 (Tr ) + Q = N2 ΔH2 (Tr ) + N3ΔH3 (Tr )

N2
x1.2
Q T2, P2

N1
x1.1
T1 NM
x1.M N3
TM x1.3
T3, P3
Q
Ecuaciones: rQ =
N1
N1 x1.1 = NM x1.M
N1 = NM
ΔHM(Tr) = ΔH1(Tr) + rQ
N1ΔH1(Tr) + Q = NMΔHM(Tr)
Resolviendo para el separador se tendrá:

N2
x1.2
Q T2, P2

N1
x1.1
T1 NM
x1.M N3
TM x1.3
T3, P3

Ecuaciones:
N 2 x 1 .M - x 1 .3
=
NM x1.M = N2x1.2 + N3x1.3 N 3 x 1 .2 - x 1 . M
NM = N2 + N3
N 2 ΔHM (Tr ) - ΔH3 ( Tr )
NMΔHM(Tr) = N2ΔH2(Tr) + N3ΔH3(Tr) =
N 3 Δ H2 (Tr ) - ΔH M (Tr )
 N 2 x 1 .M - x 1 .3 ΔH M (Tr ) - Δ H3 (Tr )
= =
N 3 x 1 .2 - x 1 . M ΔH2 (Tr ) - ΔHM (Tr )

de donde se obtiene:

ΔH2 (Tr ) - ΔHM (Tr ) ΔH M (Tr ) - Δ H3 (Tr )

N2 =
=
N3 x 1 .2 - x 1 . M x 1 .M - x 1 .3

ΔH2 (Tr ) - ΔH3 (Tr )

Δ HM (Tr ) = Δ H3 (Tr ) + (x 1 .M - x 1 .3 )
x 1 .2 - x 1 .3

que es la ecuación de una línea recta en un diagrama entalpía-composición

construido utilizando Tr como condición de referencia. Con pendiente:

ΔH2 (Tr ) - ΔH3 ( Tr ) Y pasa por los puntos

m=
x 1 .2 - x 1 .3 x1.M , ΔHM(Tr) y x1.3 , ΔH3(Tr)
 p = 101.325 kPa
110

100
Temperatura (°C)

90

80

70

60

50000
45000
ΔH(15oC) (J/mol)

ΔH2 (15oC)
2 ΔHM (Tr ) = ΔH3 (Tr ) + H2 (Tr )
Δ - ΔH3 (Tr )
(x 1 .M - x 1 .3 )
40000
x 1 .2 - x 1 .3
35000
ΔHM(15oC)
30000 M
25000
20000
ΔH3(15oC)

15000 3
10000
5000
Tr = 15 °C
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
 p = 101.325 kPa
110

Temperatura (°C) 100

90
T
80

70

60

50000
ΔH(15oC) (J/mol)

45000
2
40000
35000
30000 M
25000
20000 rQ ΔHM(Tr) = ΔH1(Tr) + rQ
15000 3
10000
ΔH1(15oC)
1
5000
Tr = 15 °C
0
0.0 0.2 0.4 X1.10.6 0.8 1.0
 110

p = 101.325 kPa
Suponga se conocen xA.1, 100
T1, P2 y T3:
N

Temperatura (°C)
2
90
xA.2
T2 (g) 80
• P2
N1
• xA.1 dQ 70

• T1 (l) dt
60
N3
xA.3
50000
• T3(l) p = 101.325 kPa
P3
40000 2
Ecuaciones: Entalpía (J/mol)

30000
Se encuentra N2/N3
N1 = BC = N2 + N3 20000 M

rQ ΔHM(Tr) = ΔH1(Tr) + rQ
10000
Se obtiene N2 y N3 3
Tr = T1
0 1
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

Fracción molar