4.

PROCESOS DE TRANSPORTE EN REACCIONES

HETEROGENEAS

4.1. Transporte Externo

El transporte de materia es  Cb  Cs =>Fuerza

impulsora de transferencia de masa

Nomenclatura:
Cb = concentración de reactivo en el seno del gas (b=bulk)
Cs = concentración de reactivo en la superficie del
catalizador
Tb = temperatura en el seno del gas (b=bulk)
Ts = temperatura de reactivo en la superficie del catalizador

Cs Endo Ts < Tb
Cb
Ts T s > Tb
exo
T
b

Velocidad <- efecto de los fenómenos

gglglobalncluye de transporte

La velocidad global incluye los fenómenos de transporte y

generalmente es función del tipo de reactor

En un sólido no poroso ocurren dos fenómenos en paralelo: el

transporte de reactivos (productos) y la reacción propiamente
dicha (adsorción-reacción en la superficie-desorción, en el
mecanismo de tipo Langmuir-Hishelwood).

Procedimiento para definir la velocidad de reacción

considerando fenómenos de transporte externo (interfacial):

1ero —> Establecer si la velocidad de Reacción intrínseca

(Química) o los fenómenos de transporte controlan el proceso
global.
2do —> Generalmente si la velocidad se tiene en función de
concentraciones a la superficie -difíciles de medir- , por lo
que Velocidad global  f (Cb, Tb)

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 55

Algunos sistemas multifásicos heterogéneos:

(1) Reactores de lecho fijo (empacado)

(2) Lecho fluidizado
(3) Reactores de suspensión G-L-V (Slurry)
(4) Reactores de lecho percolador G-L-V (Trickle)

A. CASO MAS GENERAL : REACCION TRIFASICA G-L-S

En reacciones catalíticas, el catalizador se halla en fase
sólida.

Conc. de reactivo

burbuja LIQUIDO

Cig catalizador
C
g
CiL
C
L
C
g
Cs

dist.

La velocidad de transferencia de masa o de transformación

química se expresa, para cada una de las fases

 
r  kgag Cg  Cig gasbulk interfase
 kLagCiL  CLinterfase líq.
 kcac CL  Cs líq. superficie
r  kaccs ac  áreaexterna
de
cata/ volumendelíquido
r  k0 accs

Los fenómenos de transporte y la reacción ocurren en serie :

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 56

 pegado al sólido=> conducción
seno del gas convección

coeficiente de transferencia
promedio

velocidad intrínseca
+
ecuaciones de transf. de
masa y de calor
Por el equilibrio de fases, sabemos relacionar las
concentraciones en la interfase gas-líquido, por ejemplo
mediante la Ley de Henry :

Cig  HCiL H  ctedeHenry

Entonces, podemos igualar los flujos de materia entre las

diferentes fases y definir una suma de resistencias a la
transferencia de masa (y la reacción), también en términos
de equilibrio (de paso)

1 ac 1 ac H  1 1  1 ac 1 1 1
       
k0 agkg agkL kc k k0H agkL kc k
 cte. global
r  k0HacCL equilibrio
No obstante, esto se retomará más adelante y conviene
simplificar para sistemas de dos fases :

En particular, para sistemas G-S :

Ley de Fick
r r
rp  km amCb  Cs  J  D grad C  BM 2a.Ley de Fick

D
rp  kCns J
e b

C  Cs   J Dkd Cg  Cs 

d2C
D 2 0
dX

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 57

 am
km 
s
Sik  km am Cs  0
rp  km amCb    Difusión
controla
rp  kCnb  Reacción
controla
ambasson importantes
, reacción de
1er. orden

La expresión de velocidad conviene expresarse en términos de la

concentración medible:
km am
Cs  C
k kmam b

1
rp  k0Cb  C
1/ k 1/ kmam b

1 1 1
 
k0 k km am

Aquí aparece nuevamente la suma de las resistencias en serie.

Estimación de Coeficientes de transferencia de materia y calor.

2/3
km 
am 
  
 am áreaefectiva
JD   
G  at D at áreatotal
Stanton Reynolds

G= velocidad másica, basado en la sección transversal del

reactor vacío.
 = viscosidad del fluido
 = densidad del fluido

h  a Cp 2/3
J  
m 
CpG al  kf 

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 58

 Q'L  hamTs  Tb 

calortransferido
masacat.
Q'L  calorperdido
delcatalizador
Q'L  Q'R

calordebidoa la reacción
,1erorden

En cuanto a transferencia de calor:


hamTs  Tb   rp   H 
ˆ rxn   HAeE /RTs Cs

kmamCb  Cs   rpAe
E/ RTs
Cs

Esta última ecuación representa la igualdad entre el flux de

materia interfacial y el flujo de transformación química.

B. FACTOR DE EFECTIVIDAD EXTERNO EN REACCIONES

HETEROGENEAS

Significado del factor de efectividad en una reacción

k s C sn
  I V. 28 k *b  c te. d e ve lo c id adde re a c c ió c
nu a n d o
k *bC bn
C s  C b c o n troxl re a c c ión

n
k C 
 s  s  IV.29
kb Cb 

kmamCb  Cs   ksCsn  rp deaquí

Cs rp
1
Cb kmamCb
n n
donde rp  ksCs  kbCb

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 59

 rp  kCb
Cs rp
 1  Da pues Da 
Cb kmamCb
ks Da = No. de
Da 
kmam

Damkohler
ks
 1  Da n
kb
Ea
por la Ley de Arrhenius 0 
RTb

ks  1  T
 exp 0  1 t s
kb  t  Tb
Relación  fDa , necesitamos conocer la temperatura Ts
Se sabe por BE :

hah Ts  Tb    H  
ˆ r
p

Dividiendo ambos miembros entre kgahCbTb y reagrupando.

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 60

C. EFECTO DEL TRANSPORTE EXTERNO SOBRE LA
SELECTIVIDAD

Selectividad r deseado
Sp 
depunto r nodeseado

a) Reacciones consecutivas

k1 k2
A B C B  producto
deseado
k1 ' k2'

rB k1CAs  k2 CBs
sp   k'1,k'2  k1,k2
rC k2 CBs

CAb  CAs B  PuesnolellegaA

CBs  CBb  C _ _ _ seproduce


k1CAs  km amA CAb  CAs 
km amA
CAs  C
km amA  k1 Ab

kmamB CB s 
 CBb  k1CAs  k2 CBs

k1CAs  km amB CBb

CBs 
km amB  k2

k1kmamA CAb
kmamA  k1  B
 kmam CBb
CBs 
kmamB  k2

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 61

 k1 CAb  1 k2 / kmamB 
Sp     1
    
k2 CBb  k1 / kmamB CA / CB  1/ kmamA 1 kmamA  k1 1
 B b 

SikmamA  kmamB  kmam

k1 CAb  
km am  k2
IV.52. Sp   1

 b b

k2 CBb k1 CA / CB  kmam  k1


b) Reacciones en paralelo

k
A 

1
B
k
A 

2
C
r k1CAs k
Sp  B   1 ¡Nohayinfluencia
rC k2 CAs k2
enlaselectividad!

IV.3 CASOS PARTICULARES DE REACTORES HETEROGENEOS

*Reactor de lecho fijo

Fluído Partícula
(gas o
líquido)

Coeficientes de transferencia de
masa y calor (promedio)
St Sc

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 62

 2/3
k  a   
JD  m  m  
G  at D 
St Sc
JD  Factoresa dimensionales
JH
Re  10
0.407
0.455
dpG

dpG
JD  Re 
B    

Resistencia —> en el líquido

kL—> importante estimarlo
= f (Reactor, tipo de agitador, velocidad de
agitación)
1/ 4
kL  0,592D1/A 2  /  
NpLN3D5I P
  Np
W PLNsDI5

N = velocidad
DI = diámetro agitado
W = masa del líquido en susp.
Np= No. de potencia
= f [Agitador, No., tamaño, geometría]

kc - Fig. 10-10

No. de Corrida r.1010 PRESIONES PARC.

Experimental gmol/5.grataliz PT PH PM PB
ador
1 71 1 1 1 0
2 71 1 1 4 0
3 41.6 1 1 0 1
4 19.7 1 1 0 4
5 71 1 1 0 0
6 142 1 2 0 0
7 284 1 4 0 0
8 47 0.5 1 0 0

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 63

 9 71 1 1 0 0
10 117 5 1 0 0
11 127 10 1 0 0
12 131 15 1 0 0
13 133 20 1 0 0

Papp, J., Kallo, D. y Schay, G., J. Catal., 23 (1971) 168

3.6 Etapas en la Operación y Desarrollo de un Catalizador

Industrial para una Reacción Determinada.

A. Selección de agentes activos, que requiere:

a) Análisis detallado de una transformación química

b) Preparación de una lista de especies catalíticos
"potenciales", basadas en información publicada acerca de
la reacción (o similares)
c) Experimentos "screening" para seleccionar.

B. Desarrollo del catalizador industrial

a) Preparación de la "fórmula" del catalizador
b) Determinación de propiedades metálicas y catalíticas de
las formulaciones
c) Identificación (caracterización) fisicoquímica
d) Correlaciones

C. Diseño y puesta en marcha de un sistema industrial.

a) Diseño del reactor
b) Determinación de las condiciones de operación
c) Diseño y optimización del proceso

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 64