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DO
EQUILÍBRIO
QUÍMICO
Considere um sistema em equilíbrio químico, com as substâncias A, B, C e D.
A + B C + D
v1
A + B C + D
v2
Aumentando v12,
o odeslocamento
deslocamentoé épara
paraa aesquerda
direita
v1
A + B C + D
v2
Porém, após certo tempo, a reação volta a estabelecer um
novo equilíbrio químico, mas com valores de
concentrações e velocidades diferentes das iniciais
Prof. Rodrigo Bandeira
O químico
Henri Louis Le Chatelier
propôs um princípio que afirma:
variações de temperatura.
OOacréscimo
acréscimode
deum
uma
ácido
basedeixa
deixaa asolução
soluçãoalaranjada,
amarela,
deslocando
deslocando
ooequilíbrio
equilíbriopara
paraaaesquerda
direita
AUMENTO DE CONCENTRAÇÃO
desloca o equilíbrio no
SENTIDO OPOSTO
da espécie química adicionada
DIMINUIÇÃO DE CONCENTRAÇÃO
desloca o equilíbrio no mesmo
MESMO SENTIDO
da espécie retirada
Observando a reação
EXOTÉRMICA
2 NO2(g) N2O4(g) ΔH < 0
Castanho ENDOTÉRMICA
incolor
avermelhado
Balão
Balãoaa100°C
0°C
Cor Cor interna
interna é
é INCOLOR
CASTANHO-AVERMELHADO
Podemos observar que o
aumento da temperatura favorece a reação que é ENDOTÉRMICA,
e a
redução da temperatura favorece a reação que é EXOTÉRMICA
AUMENTO DE TEMPERATURA
desloca o equilíbrio no
SENTIDO ENDOTÉRMICO
DIMINUIÇÃO DE TEMPERATURA
desloca o equilíbrio no
SENTIDO EXOTÉRMICO
Prof. Rodrigo Bandeira
Podemos observar que o
aumento da temperatura favorece a reação que é ENDOTÉRMICA,
e a
redução da temperatura favorece a reação que é EXOTÉRMICA
Alterações de pressão influenciam em equilíbrios que
possuem espécies químicas no estado gasoso
N2 ( g ) + 3 H2 ( g ) 2 NH3 ( g )
4 volumes 2 volumes
aoDIMINUIÇÃO
AUMENTO DEDEPRESSÃO
PRESSÃO
sobre o sistema desloca o equilíbrio químico
no sentido
no sentido do
do MENOR
MAIOR VOLUME
VOLUME na
nafase
fasegasosa
gasosa
HCN (aq) +
H (aq) + –
CN (aq)
+ –
[ H ] [ CN ]
Ka =
[ HCN ]
Para que serve o Ka?
↑ Acidez ↑ H+ ↑ Ka
Para a reação:
NH4OH(aq)
+
NH4(aq) –
+ OH(aq)
+ –
[ NH ] [ OH ]
4
Kb =
[ NH4OH ]
Para os Ácidos
Para as Bases
Para a reação: HA H + A
–
(aq) (aq) + (aq)
reage / produz nα nα nα
equilíbrio n –– n α nα nα
[ ] n(1 – α ) nα nα
V V V
nα nα
x
[ H+ ] [ A– ] V V n α n α V
Ki = = = x x
[ HCN ] n(1– α) V V n(1 – α )
V
2
mα 2
Ka = para solução de grau
Ka = m α
1 – α de ionização pequeno
01) Uma solução 0,01 mol / L de um monoácido está 4,0% ionizada.
A constante de ionização desse ácido é:
a) 1,6 x 10 – 3.
m = 0,01 mol/L = 1,0 . 10 – 2 mol/L
b) 1,6 x 10 – 5.
c) 3,32 x 10 – 5. a = 4% = 0,04 = 4,0 . 10 – 2
d) 4,0 x 10 – 5. Ka = m α 2
e) 3,0 x 10 – 6. Ka = 1,0 x 10 – 2 x ( 4 x 10 – 2)2
Ka = 1,0 x 10 – 2 x 16 x 10 – 4
Ka = 16 x 10 – 6
Prof. Rodrigo Bandeira
Ka = 1,6 x 10 – 5
02) A constante de ionização de um ácido HX, que se encontra 0,001%
dissociado, vale 10 – 11. A molaridade desse ácido, nessas condições
é:
a) 10 – 11 α = 0,001% = 0,00001 = 1,0 x 10 – 5
b) 0,001 Ka = 10 – 11
–5 Prof. Rodrigo Bandeira
c) 10 m = ?
d) 0,10. Ka = m α 2
e) 1,00.
10 – 11 = m x ( 1,0 x 10 – 5)2
10 – 11 = m x 10 – 10
10 – 11
m = m = 10 – 1
10 – 10
m = 0,10 mol/L
03) O grau de dissociação iônica do hidróxido de amônio em solução
2 mol/L é 0,283% a 20°C.
A constante de dissociação da base, nesta temperatura, é igual a:
c) 4,0 x 10 – 3 Kb = ? Kb = m α 2
d) 4,0 x 10 – 2
Kb = 2,0 x ( 2,83 x 10 – 3)2
e) 1,6 x 10 – 1
Kb = 2 x 8 x 10 – 6
Kb = 16 x 10 – 6
Kb = 1,6 x 10 – 5
04) (FAMECA – SP) Qual o valor de “Ka” para o HCN, sabendo-se que
o ácido em solução 0,10 mol/L encontra-se 0,006% ionizado?
a) 1,2 x 10 – 4.
Ka = ?
b) 3,6 x 10 – 10.
m = 0,10 mol/L
c) 3,6 x 10 – 8.
α = 0,006% = 0,00006 = 6 . 10 – 5
d) 3,6 x 10 – 5.
e) 6,0 x 10 – 5. Ka = m α 2
Ka = 1,0 x 10 – 1 ( 6 x 10 – 5)2
Ka = 1 x 10 – 1 x 36 x 10 – 10
Ka = 36 x 10 – 11
Ka = 3,6 x 10 – 10
α
[H+] . [A–] [H+]2
Ka = Ka =
[HA] [ácido]
EQUILÍBRIO IÔNICO DA ÁGUA
[ H + ] [ OH – ]
A constante de equilíbrio será: Kc =
[ H 2O ]
–
KC x [ HK w = [ H + ] [ OH ]
2O]
A 25°C a constante
PRODUTO “Kw” vale
IÔNICO DA10 – 14 mol/L
ÁGUA ( Kw ) [ H+ ] . [ OH – ] = 10 – 14
[H+] . 10 –4 = 10 – 14
– 14
10
[H + ] =
–4
10
– 10
[H+ ] = 10 mol/L
Em água pura a concentração
hidrogeniônica [H + ] é igual
à concentração hidroxiliônica [OH – ], isto é, a 25°C,
observa-se que:
–
[H + ] = [OH ] = 10 – 7
Leite 10 – 7 10 – 7
Água do mar 10 – 8 10 – 6
Coca-cola 10 – 3 10 – 11
Café preparado 10 – 5 10 – 9
Lágrima 10 – 7 10 – 7
Água de lavadeira 10 – 12 10 – 2
a) o leite e a lágrima.
b) a água de lavadeira.
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c) o café preparado e a coca-cola.
d) a água do mar e a água de lavadeira.
e) a coca-cola.
Como os valores das concentrações
hidrogeniônica e oxidriliônica são pequenos,
é comum representá-las na forma de logaritmos e,
surgiram os conceitos de
pH e pOH
+
pH = – log [ H ]
pOH = – log [ OH – ]
pH pOH
0 7 14 0 7 14
↑ ↑
neutro neutro
pH + pOH = 14
01) A concentração dos íons H+ de uma solução é igual a 0,0001. O pH
desta solução é:
b) 3. pH = – log [H+]
pH = – log ( 3,45 x 10 – 11 )
c) 3,54.
pH = – [ log 3,45 + log 10 ]
d) 5,4.
pH = – [ 0,54 – 11 ]
e) 10,46.
pH = 11 – 0,54
1 Vinagre pH = 3,0
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2 Leite pH = 6,8
5 Saliva pH = 6,0
0 7,0 14
25ºC ácida básica
Kw = 10 – 14
neutra
solução ácida
pH < 7
água
O que ocorreu na preparação da solução?
O NH4OH, por ser uma base fraca, encontra-se praticamente não dissociada.
Assim, teremos:
Isto é:
solução básica
pH > 7
água
Assim, teremos:
K+ + CN – + H2O HCN + K+ + OH –
Isto é:
CN – + H2O HCN + OH –
HIDRÓLISE DE UM SAL DE
ÁCIDO FRACO E BASE FRACA
solução final
pH > 7 ou pH < 7
água
O NH4OH, por ser uma base fraca, encontra-se praticamente não dissociada.
Neste caso:
Ka = 4,9 x 10 – 10 e Kb = 1,8 x 10 – 5, isto é, Kb é maior que Ka; então a
solução será ligeiramente básica
HIDRÓLISE DE UM SAL DE
ÁCIDO FORTE E BASE FORTE
solução final
é neutra
pH = 7
água
Assim, teremos:
Na+ + Cl – + H2 O H+ + Cl – + Na+ + OH –
Isto é:
a) NaHCO3.
b) K2SO4.
c) KCN.
d) KF.
e) NH4Cl
pHmetro
02) O pH resultante da solução do nitrato de potássio (KNO3) em
água será:
a) igual a 3,0.
Prof. Rodrigo Bandeira
b) igual a 12,0.
c) maior que 7,0.
d) igual ao pH da água.
e) menor que 7,0.
pHmetro
03) (UFPE) O azul de bromotimol é um indicador ácido – base, com faixa de
viragem [6,0 – 7,6], que apresenta cor amarela em meio ácido e cor azul
em meio básico. Considere os seguintes sistemas:
I. Água pura.
II. CH3COOH 1,0 mol/L. Prof. Rodrigo Bandeira
pHmetro
04) Um sal formado por base forte e ácido fraco hidrolisa ao se
dissolver em água, produzindo uma solução básica.
Esta é uma característica do:
a) Na2S.
b) NaCl.
c) (NH4)2SO4.
d) KNO3. Prof. Rodrigo Bandeira
e) NH4Br.
É a expressão que exprime o equilíbrio das
reações de hidrólise.
[ NH4OH ] [H +]
Kh =
[ NH4 + ]
Kw
Kh =
Ka xKb
01) (UFPI) Uma solução aquosa de cloreto de amônio 0,2 mol/L apresenta um
grau de hidrólise igual a 0,5%. Determine o [H+], [OH –], pH, pOH e Kh para
essa solução e o Kb para o NH4OH.
Prof. Rodrigo Bandeira
Dado: Kw = 10 – 14, a 25°C.
O NH4Cl é proveniente do HCl (ácido forte) e do NH4OH (base fraca),
então ocorre a hidrólise do cátion NH4+, então:
NH4 + + H 2O NH4OH + H+
início 0,2 constante 0,0 0,0
reage
10 – 3 10 – 3 10 – 3
e produz
Conhecendo-se a solubilidade
KS do sal,
podemos determinar
produto de o Kps.
solubilidade
01) (Fuvest – SP) Em determinada temperatura, a solubilidade do
sulfato de prata (Ag2SO4) em água é de 2,0 x 10 – 2 mol/L. Qual
o valor do produto de solubilidade (Kps ) desse sal, à mesma
temperatura?
Ag2SO4 2 Ag + + SO4– 2
2 x 10 – 2 mol/L 4 x 10 – 2 mol/L 2 x 10 – 2 mol/L
KS = [ Ag+ ] 2 [SO4 – 2 ]
KS = (4 x 10 – 2 )2 x 2 x 10 – 2
KS = 32 x 10 – 6
KS = 3,2 x 10 – 5
02) A determinada temperatura, a solubilidade do composto XY em água
é 2,0 x 10 – 2 mol/L. O produto de solubilidade (Kps) desse sal à mesma
temperatura é:
XY X+ A + Y –B
a) 4,0 x 10 – 4.
2,0 . 10 – 2 2,0 . 10 – 2 2,0 . 10 – 2
b) 8,0 x 10 – 4.
c) 6,4 x 10 – 5.
Kps = [ X+A ] [Y – B ]
d) 3,2 x 10 – 5.
e) 8,0 x 10 – 6. Kps = 2,0 . 10 – 2 . 2,0 . 10 – 2
Kps = 4,0 . 10 – 4
Kps = 108 x 10 – 20
Kps = 1,08 x 10 – 18
04) O carbonato de bário, BaCO3, tem Ks = 1,6 x 10 – 9, sob 25°C.
A solubilidade desse sal, em mol/L, será igual a:
a) 4 x 10 – 5.
BaCO3 Ba +2 + CO3–2
b) 16 x 10 – 5.
S S S
c) 8 x 10 – 10.
d) 4 x 10 – 10. – 9 = [Ba
1,6 x 10Ks S +2 ] S[CO3 –2
x ]
e) 32 x 10 – 20.
S 2 = 1,6 x 10 – 9
Prof. Rodrigo Bandeira
S= 16 x 10 – 10
S = 4 x 10 – 5
05) (PUC-SP) Uma solução saturada de base representada por X(OH)2,
cuja reação de equilíbrio é
Prof. Rodrigo Bandeira
H 2O 2+ -
X ( OH ) 2 (s) X (aq ) + 2 OH (aq )