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Los ingenieros químicos utilizan la simulación de procesos para realizar una variedad de
trabajos importantes. Este trabajo abarca desde cálculos de balances de masa y energía de
grandes diagramas de flujo hasta la predicción del rendimiento de alternativas de proceso que
pueden ahorrar millones de dólares. Un ingeniero puede definir muy rápidamente un
diagrama de flujo complejo y todas las condiciones del proceso. Las computadoras de
escritorio ahora permiten la clasificación, el tamaño, la optimización y los cálculos dinámicos
que antes requerían grandes computadoras mainframe.

En el pasado, estas simulaciones a menudo eran construidas por un grupo de expertos,

incluido un experto en propiedades físicas. Ahora, los simuladores como ASPEN PLUS,
ChemCAD III, HYSIM, PRO II y SPEEDUP son más fáciles de usar y más potentes que los
programas independientes del pasado. Hoy en día, un solo ingeniero puede configurar las
especificaciones básicas de simulación, incluidas las propiedades físicas, en muy poco tiempo.
Sin embargo, las propiedades físicas que faltan o son inadecuadas pueden socavar la precisión
de un modelo o incluso impedir que realice la simulación. Que falte alguna información
requerida no es un descuido en el simulador. Después de todo, para

La mayoría de los compuestos, los parámetros de propiedades físicas no se conocen para

todos los modelos termodinámicos o para todos los rangos de temperatura o presión. Los
modelos tienen suposiciones incorporadas y límites prácticos que deberían aplicar.

En este artículo, proporcionaremos consejos prácticos y técnicas para ayudarlo a describir con
precisión las propiedades físicas necesarias en una simulación. Sin embargo, como ingeniero,
siempre tendrá que hacer suposiciones en términos de propiedades físicas. El objetivo de este
artículo es describir las suposiciones adecuadas y proporcionar técnicas cuando faltan
propiedades.

Las cinco tareas importantes.

La descripción exitosa de las propiedades físicas que se utilizarán en una simulación implica
cinco tareas:

1. seleccionar los métodos de propiedad física apropiados;

2. validar las propiedades físicas;

3. describiendo los componentes no del banco de datos (especies químicas o compuestos) y

parámetros faltantes;

4. Obtención y uso de datos de propiedad física. y

5. Estimar cualquier parámetro de propiedad faltante.

Se puede argumentar que estas tareas no son secuenciales y, en cierta medida, son
concurrentes. Sin embargo, durante el desarrollo de la simulación, deberá visitar cada área
para estar seguro de que su simulación es lo más precisa posible, de modo que se puedan
tomar decisiones importantes basadas en los resultados de sus simulaciones.
Selección de los métodos de propiedad física apropiados.

Este primer paso esencial afectará todas las tareas posteriores en el desarrollo de propiedades
físicas precisas en su simulación. De hecho, la elección de los modelos de propiedades físicas
para una simulación puede ser una de las decisiones más importantes para un ingeniero.

Se deben considerar varios factores, y ningún método individual puede manejar todos los
sistemas. La Tabla 1 enumera algunos modelos termodinámicos disponibles en simuladores.

Los cuatro factores que debe considerar al elegir los métodos de propiedad son:

• la naturaleza de las propiedades de interés;

• la composición de la mezcla;

• El rango de la presión y la temperatura; y

• La disponibilidad de parámetros.

Para facilitar la selección de los métodos de propiedad física correctos, sugerimos usar los
árboles de decisión que se muestran en las Figuras 1-3. Estos árboles se basan en los cuatro
factores para seleccionar métodos de propiedad, y pueden usarse cuando se conocen los
componentes químicos y la temperatura aproximada y los rangos de presión. Si bien estos
diagramas son simplificaciones, muestran los pasos básicos del proceso de toma de decisiones,
mientras que las notas en la barra lateral amplifican algunos de los puntos clave.

La naturaleza de las propiedades de interés. Una pregunta que puede hacerse al iniciar una
simulación es “¿Importa la elección de los métodos de propiedad física?” La respuesta es un SÍ
enfático. La elección puede afectar fuertemente la predicción de la simulación. Debería estar
seleccionando una colección de métodos que predigan mejor las propiedades o los resultados
que le interesen.

Debido a que muchas simulaciones de procesos químicos incluyen destilación, decapado o

evaporación, una consideración potencial importante para la elección de los modelos de
propiedades físicas es el equilibrio vapor / líquido (VLE).

Esta es el área en la que más trabajo de propiedad física se centra en la ingeniería química. El
equilibrio líquido / líquido (LLE) también se vuelve importante en procesos como la extracción
con solventes y la destilación extractiva.

Otra consideración crítica es la entalpía de componente puro y mezcla. Las entalpías y las
capacidades térmicas son importantes para operaciones unitarias tales como
intercambiadores de calor, condensadores, columnas de destilación y reactores.
 Tabla1.

Figura 1-3
Navigating the decision tres
Aquí hay algunos consejos para ayudarlo a navegar por los árboles de decisión que aparecen
como Figuras 1–3.

¿Qué son los pseudocomponentes? En muchas aplicaciones donde solo están presentes
moléculas no polares (como en el procesamiento y refino de hidrocarburos), la mezcla es tan
compleja que en lugar de representarla por todos los constituyentes conocidos, es más fácil
agrupar los constituyentes por alguna propiedad útil, como el punto de ebullición . De esta
manera, una mezcla de cientos de componentes se puede reducir a 30 o menos. Las
propiedades de estos constituyentes agrupados, llamados pseudocomponentes, están
representados por un punto de ebullición promedio, gravedad específica y peso molecular. Si
no usa pseudocomponentes, los constituyentes deben describirse mediante una fórmula
molecular y se los denomina componentes reales.

¿Por qué son diferentes las mezclas de electrolitos? Las mezclas de electrolitos incluyen
componentes que son moléculas cargadas (iones) o que forman sales. Algunos simuladores
permiten el cálculo del equilibrio de la reacción del electrolito con el equilibrio de fase. Este es
un método muy poderoso y su uso cubre muchas aplicaciones, como el lavado cáustico, la
neutralización, la producción de ácido y la precipitación de sal. La falta de idealidad de las
soluciones de electrolitos, que generalmente contienen agua, se puede observar en la
elevación del punto de ebullición, salado de los gases (es decir, adición de sales a la solución
para cambiar la solubilidad de los gases) y precipitación de la sal. Los métodos de electrólitos
más comunes son el modelo de Pitzer y el modelo de coeficiente de actividad NRTL modificado
de Chen y colaboradores. Algunos electrolitos, como el ácido fórmico y el ácido acético, son
muy débiles y no se requiere un método de electrolito.

¿Qué tipo de método se debe elegir para mezclas que contienen componentes polares pero no
electrolitos? Hay dos grupos de métodos: basados en coeficientes de actividad o ecuaciones de
estado. Use métodos basados en el coeficiente de actividad cuando las presiones sean bajas a
medias (por lo general menos de 10 bar o 150 psia) y si no hay componentes cerca del punto
crítico. Los modelos de coeficientes de actividad también se usan a menudo para predecir con
precisión el comportamiento de los líquidos no ideales, como el VLE y el LLE. En contraste, los
métodos de ecuación de estado sobresalen en su capacidad para representar datos y
extrapolar con temperatura y presión hasta y por encima del punto crítico de la mezcla. Ahora,
sin embargo, los métodos que se basan en ecuaciones cúbicas de estado con reglas de mezcla
predictiva combinan efectivamente las fortalezas de los dos métodos. (Consulte la Tabla 2).
Para presiones más altas (y temperaturas), estas ecuaciones especiales de estado son mejores
ya que se desarrollaron para aplicarse a un rango más amplio de temperaturas. Estos métodos
incorporan coeficientes de actividad en el cálculo de las interacciones de los componentes
representados por el exceso de energía libre de Gibbs. La mayoría de los últimos utilizan un
modelo de coeficiente de actividad basado en UNIFAC como predeterminado, pero puede
utilizar cualquier coeficiente de actividad.

A presiones de simulación inferiores a 10 atm y donde no hay componentes casi críticos, para
obtener los mejores resultados, utilice los parámetros binarios de Wilson, NRTL o UNIQUAC
que pueden estar disponibles en los bancos de datos incorporados, o ajuste los parámetros
binarios a los datos experimentales (si están disponibles ) utilizando modelos de coeficiente de
actividad. Sin embargo, estos parámetros pueden haber sido determinados a diferentes
temperaturas, presiones y composiciones de las que está simulando, por lo que es posible que
no obtenga la mejor precisión posible. Sin embargo, si los parámetros de interacción no están
disponibles, puede utilizar el método UNIFAC.

A presiones de simulación inferiores a 10 atm y donde no hay componentes casi críticos, para
obtener los mejores resultados, utilice los parámetros binarios de Wilson, NRTL o UNIQUAC
que pueden estar disponibles en los bancos de datos incorporados, o ajuste los parámetros
binarios a los datos experimentales (si están disponibles ) utilizando modelos de coeficiente de
actividad. Sin embargo, estos parámetros pueden haber sido determinados a diferentes
temperaturas, presiones y composiciones de las que está simulando, por lo que es posible que
no obtenga la mejor precisión posible. Sin embargo, si los parámetros de interacción no están
disponibles, puede utilizar el método UNIFAC.