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en donde n significa que las cantidades de las demás sustancias presentes son
constantes. El volumen molar parcial es la pendiente del gráfico del volumen total al
modificar la cantidad de J, manteniendo constantes la presión, la temperatura y la
cantidad de los demás componentes. Este valor depende de la composición. El
volumen total de la mezcla es3:
𝜕𝑉 𝜕𝑉
𝑑𝑉 = ( ) 𝑑𝑛𝐴 + ( ) 𝑑𝑛𝑏 = 𝑉𝐴 𝑑𝑛𝐴 + 𝑉𝐵 𝑑𝑛𝐵
𝜕𝑛𝐴 𝑝,𝑇,𝑛𝐵 𝜕𝑛𝐵 𝑝,𝑇,𝑛𝐴
V=𝑣𝐴 𝑛𝐴 + 𝑣𝐵 𝑛𝐵
1
(Smith, 2003)
2
(Smith, 2003)
3
(Smith, 2003)
4
(Smith, 2003)
Los volúmenes molares parciales pueden determinarse de datos experimentales,
por el método de intercepciones como se muestra en la siguiente imagen 5
Figura 1. Diagrama de
volumen especifico-composición para una mezcla de dos componentes6
5
(Van Wylen, 1997)
6
(Van Wylen, 1997)
7
(Van Wylen, 1997)
Esto es el volumen molar parcial del componente A en el punto G es igual al
segmento interceptado en la ordenada en el punto yA = 1, por la tangente a DGI, o
sea, la curva de volumen en el punto G. 8
De modo semejante para el volumen parcial de B
(𝐽𝐿)
VB= (CF) - (CG) x (𝐸𝐿) = (CF) - (CE) = (EF)
𝜕𝑛1 𝑛2 1000
( )=
𝜕𝑚 𝑚2 𝑀1
𝑀 𝜕∅
1
V1 = v1 - 1000 𝑚2 (𝜕 )
𝑚
8
(Van Wylen, 1997)
9
(Van Wylen, 1997)
Para solutos tenemos:
𝜕𝑉 𝜕
𝑉2 = ( ) = (𝑛 𝑣 0 + 𝑛2 ∅)
𝜕𝑛𝐴 𝑝,𝑇,𝑛𝐴 𝜕𝑛2 1 1
𝜕∅
V2 = n2 (𝜕𝑛 ) + ∅
2
𝜕∅
El valor de la derivada 𝜕𝑚 se puede poner en términos de √𝑚 utilizando la regla de
la cadena como sigue:
𝜕∅ 𝜕∅ 𝜕√𝑚
=
𝜕𝑚 𝜕√𝑚 𝜕𝑚
𝜕∅ 1 𝜕∅
=
𝜕𝑚 𝜕√𝑚 𝜕√𝑚
𝜕∅
∅ = ∅0 + √ 𝑚 ( )
𝜕 √𝑚
3
0 √𝑚 𝜕∅
𝑣2 = ∅ + ( )
2 𝜕 √𝑚
en términos de la molalidad:
1000 𝑣
∅= ( − 𝑣10 )
𝑚𝑀1 𝑛1
Esta última expresión se puede poner en términos de los pesos medidos del
picnómetro como se muestra.
Donde
W: Peso del picnómetro con la solución
W0: Peso del picnómetro con agua pura
We: Peso del picnómetro vacío
BIBLIOGRAFÍA