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SISTEMAS TERMODINÁMICOS
Un sistema puede ser tan grade como una galaxia, el sol, la tierra o tan pequeño como una
red cristalina, las moléculas o partículas subatómicas. La definición del sistema, es
completamente arbitraria, depende del observador o del agente interesado en su estudio. En
ingeniería esta práctica es muy útil, ya que los mismos principios se pueden aplicar a una
central termoeléctrica, a una planta de refrigeración, a un evaporador, o a un simple tramo de
tubería.
Todo lo que se encuentre fuera del sistema y tenga alguna relación con él se le denomina
ambiente, entorno o alrededores. Un sistema se encuentra separado de los alrededores
por paredes, fronteras o límites que permiten o no el intercambio de materia o energía. Es
decir las paredes definen la extensión del sistema. Las paredes pueden ser reales, como la
carcasa de un intercambiador de calor o ideales, definidas sólo para facilitar el análisis de
algún problema. Las paredes puede permitir o no el intercambio de materia o energía entre
el sistema y sus alrededores. Según este criterio se pueden presentar sistemas abiertos,
cerrados y aislados.
SISTEMAS ABIERTOS son aquellos donde hay intercambio tanto de materia como de
energía. Un ejemplo lo constituye todo organismo viviente tal como la célula o el mismo ser
humano. Un compresor, una bomba para transporte de fluidos, una turbina, son también
Unidad 1 Conceptos fundamentales de termodinámica
ejemplos de sistemas abiertos ¿Podría Ud. indicar otros ejemplos?. Un sistema abierto
también se conoce como volumen de control porque para estudiar y analizar este tipo de
sistemas se mantiene un volumen constante, delimitado por superficies, denominadas
superficies de control, por donde cruza o fluye materia y energía. La figura 1-2 es el
diagrama de un radiador utilizado en sistemas de refrigeración tales como los de un
automotor, el aire acondicionado, las neveras o refrigeradores industriales; se presenta como
un ejemplo típico de sistemas abiertos.
SISTEMAS CERRADOS son aquellos para los cuales sólo se presenta intercambio de
energía pero no de materia. Un gas que se encuentra en el interior de un cilindro provisto de
un pistón móvil es el ejemplo de esta clase de sistemas. En las industrias químicas,
farmacéuticas y de alimentos con frecuencia se encuentran equipos que funcionan como
grandes tanques donde la masa global del material permanece constante durante un
proceso específico, los cuales se encuentran provistos de mecanismos para controlar
variables, agitar, mezclar o disolver diversos componentes y diseñados para permitir el
intercambio de calor; son ejemplos de sistemas cerrados.
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS
Todo sistema termodinámico se caracteriza por unas propiedades que definen su estado
energético. Estas propiedades se clasifican en intensivas si no dependen de la masa del
sistema y extensivas si dependen de la masa o “extensión” del sistema. Así la presión y la
temperatura son propiedades intensivas, mientras que el volumen, el número de moles o la
masa son propiedades extensivas. Esta diferencia es necesaria tenerla en cuenta para
posteriores análisis.
¿Qué tipo de propiedad considera que sea la densidad? La densidad es una propiedad
definida por la relación de dos propiedades extensivas, masa y volumen y siempre que se
presente esta situación el resultado será una propiedad intensiva, independiente de la
cantidad de materia del sistema.
m
(1-1)
V
V
Así mismo, el volumen molar definido por la relación Vdonde n representa el número
n
V
de moles y V el volumen del sistema, o el volumen específico v son propiedades
m
intensivas.
PV nRT (1-2)
PV RT (1-3)
Donde se puede observar que las propiedades involucradas en la ecuación de estado son
ahora todas intensivas. De aquí se puede generalizar que si se conocen dos de estas
propiedades la tercera queda inmediatamente definida. Es decir que el estado de un gas
ideal se puede establecer especificando los valores de dos propiedades intensivas.
El estado del sistema está determinado por el valor de sus propiedades en un determinado
instante. Si no ocurren cambios en el sistema se dice que éste se encuentra en equilibrio. Si
cambia el valor de algunas de sus propiedades se dice que se presenta un cambio de
estado. Así, en termodinámica el cambio de estado de un sistema tiene un significado más
amplio que los que seguramente Ud. ya ha estudiado en cursos anteriores, conocidos como
cambios de estado físico de la materia.
PROCESOS TERMODINÁMICOS
Un proceso reversible es aquel que una vez efectuado puede invertirse, es decir que puede
realizarse en sentido contrario, sin ocasionar cambios ni en el sistema ni en los alrededores.
En cambio un proceso irreversible es aquel que una vez efectuado no puede invertirse sin
que se generen cambios en el sistema o sus alrededores. Esta diferencia es necesaria que
la tenga en cuenta de aquí en adelante.
Los procesos reversibles se asocian a procesos ideales definidos con el objetivo de facilitar
su estudio y tener una mejor comprensión de las transformaciones energéticas que ocurren,
bajo condiciones que sean perfectamente establecidas y controladas de tal manera que
puedan reproducirse indefinidamente dando siempre los mismos resultados. Para que un
proceso se pueda dar en forma reversible es necesario que solo se aparte en forma
infinitesimal del equilibrio al pasar de un estado a otro. A este tipo de transformación también
se le conoce como proceso cuasiestático o cuasiequilibrio. Un proceso que se realice
bajo estas condiciones y manteniendo la temperatura constante se denomina un proceso
isotérmico, si la presión se mantiene constante se denomina isobárico, y si el volumen
permanece fijo se denomina isocórico o isométrico.
TRAYECTORIAS
A la serie de estados intermedios y sucesivos por los que pasa un sistema para ir de un
estado a otro se le denomina trayectoria. El nombre de las trayectorias se encuentra
asociado al de los procesos. Entonces ¿qué características tendrá una trayectoria isoterma,
isobárica o isócora?. La respuesta a esta pregunta la encontrará en siguiente sección.
Diagramas termodinámicos
Ahora le propongo que construya, como medio ilustrativo, el diagrama PV para el proceso
que realiza un gas ideal que se encuentra en el interior de un cilindro provisto de un pistón
móvil, el cual se puede mover sin que exista fricción, como se ilustra en la figura 1-6. Asuma
que en el cilindro se encuentran 0,4 moles del gas a 20 ºC y 100 kPa, y que primero el gas
Para resolver este problema debemos considerar al gas como el sistema, el cual tiene
comportamiento ideal y realiza dos procesos. En el primero la presión se mantiene
constante, es decir, si llamamos al estado inicial, estado 1; al estado intermedio, estado 2; y
al estado final el estado 3, entonces P1 = P2 . En el segundo proceso la temperatura se
mantiene constante por tanto T2 = T3.
Para dibujar las trayectorias en un diagrama de presión contra volumen se deben conocer
los valores de estas variables en el estado 1, en el estado 2 y en el estado 3. Como el gas es
ideal tendrá un comportamiento que está determinado por la ecuación de estado y por la
ecuación general de los gases.
P1V1 P2V2
Ecuación general (1-5)
T1 T2
El volumen inicial se puede determinar a partir de la ecuación de estado.
V2 T1 (0,012 m 3 )(293,16 K )
T2 361,5 K
V1 0,00973 m 3
Otro ejercicio interesante consiste en determinar los estados intermedios de una secuencia
de procesos al final de los cuales el sistema alcanza nuevamente el estado inicial y dibujar la
trayectoria cíclica correspondiente. Analice cuidadosamente la solución del siguiente
ejemplo.
En este ejemplo el estado final y el estado inicial son los mismos, entonces la trayectoria
debe ser un ciclo conformado por tres procesos: isobárico, isocórico e isotérmico. Para
dibujar la trayectoria en un diagrama PV, se deben calcular las propiedades en cada estado.
Estado 1
J
2moles (8,31 )298,15K
nRT1 molK
V1 0,02478 m 3 24,78 L
P1 200.000 Pa
Estado 2
P2V2T1
T2
P1V1
Como P2 = P1 y V2 = V1 entonces T2 2T1 596,3 K
Estado 3
P3V3T2
T3
P2V2
T2
Como P3 = P2/2 y V3 = V2 entonces T3 298,15 K
2
La figura 1-8 muestra la trayectoria cíclica para este proceso.
se dice entonces, que x es una función de punto porque en cada punto del plano de
coordenadas (y, z) existe un valor de la función x.
La diferencial de una función de punto es una diferencial exacta, es decir que el valor de su
integral es conocido y único.
Para una diferencial exacta se cumple que “la derivada total es igual a la suma de las
derivada parciales”
x x
dx dy dz (1-7)
dy z
z y
x x
si P y Q (1-8)
y z
z y
P x x2 Q x x2
por otra parte
z z y z y y y z y z
P Q
(1-10)
z y
donde x 2 f ( y2 , z2 ) y x1 f ( y1 , z1 )
Ahora, si el estado final coincide con el estado inicial, como es el caso de un ciclo, el valor
del cambio de la función es cero ya que los valores serían idénticos. Por lo tanto la integral
cíclica de una función de punto siempre será cero. Matemáticamente este hecho se representa
mediante la expresión
dx 0 (1-12)
Por otra parte en la figura 1-9 Ud puede observar tres trayectoria para x f(y,z) entre los
puntos 1 y 2. ¿Encuentra diferencias entre ellas? Algunas funciones dependen de la
trayectoria, por ejemplo, la longitud de la trayectoria a, es menor que la b, o la c. En forma
general si se define por L, la longitud de cualquier trayectoria que una los puntos 1 y 2,
existirán tantos valores de L como trayectorias hayan. Las áreas bajo cada una de las
trayectorias también son diferentes. A este tipo de funciones se le conoce como funciones
de trayectoria.
Figura 1-9
de tal manera que L , entre los puntos 1 y 2, se podría calcular mediante la integración de
L , así:
1 1
1 L2 L (dy / dz ) 1 dz (1-14)
2 1
Comprender las diferencias entre las funciones de punto y las funciones de trayectoria es
muy importante en el estudio de los procesos termodinámicos.
APLICACIONES DE LA TERMODINÁMICA
ACTIVIDADES SUGERIDAS
Conceptualización y análisis
5. ¿Qué diferencias existen entre un gas real, un gas perfecto y un gas ideal?
6. ¿Qué tipo de líneas representan las trayectorias isócoras en un diagrama PT? ¿A qué
propiedad corresponden las pendientes de estas líneas?
7. Elabore una tabla comparativa donde se muestren las diferencias existentes entre las
funciones de punto y las funciones de trayectoria.
9. La figura 1-10 representa una central termoeléctrica, identifique cada uno de los
componentes, considérelos como sistemas independientes e indique el tipo de
interacciones que se presenta en cada uno de ellos
Figura 1-10
10. Para regular la presión en el interior de una olla exprés se utiliza una válvula metálica, la
cual se levanta cuando la fuerza debida a la presión interior supera el peso de ésta, con
lo cual se permite el escape periódico del vapor, evitando los riesgos de presiones
demasiado altas. Si se conoce la presión que debe controlarse y el diámetro del orificio
en la parte central de la olla por donde sale el vapor, explique cómo podría Ud.
determinar la masa de la válvula.
Ejercicios y problemas
2. Determine la masa y el peso del aire contenido en un salón cuyas dimensiones son 6 m
por 8 m por 3 m, si se supone que la densidad del aire es de 1,16 kg/m3. (167 kg; 1639 N)
8. En un diagrama PV trace las trayectorias para cada uno de los siguientes procesos que
ocurren en forma sucesiva en un sistema cerrado consistente en 2 moles de aire a
condiciones estándar de presión y temperatura.
a. Proceso 1: isobárico hasta duplicar la temperatura inicial
b. Proceso 2: isotérmico hasta triplicar el volumen del estado inicial
c. Proceso 3: isocórico hasta reducir la temperatura al valor del estado inicial
d. Proceso 4: isotérmico hasta reducir el volumen al valor inicial.
10. Una mezcla formada por 4,40 kg de gas carbónico y 7,00 kg de nitrógeno, se encuentra a
300 kPa y 25 ºC en el interior de un tanque provisto de una válvula. Determine las
presiones parciales de cada gas ¿Cuál será la nueva presión si se introducen 2 kg
adicionales de nitrógeno? (R: 85,7 kPa; 214,3 kPa; 361,5 kPa)