EJERCICIOS DEL CAPITULO 11: RESOLUCION DE PROBLEMAS SOBRE EL

EQUILIBRIO PARA SISTEMAS COMPLEJOS

9. Calcule la solubilidad molar de PbS en una disolución en la que [H 3O+] se mantiene

constante en a) 3.0x10-1M y b) 3.0x10-4M.

PbS  Pb2+ + S2- Kps

H2S + H2O  H3O+ + HS– K1 = 9.6 × 10–8

HS– + H2O  H3O+ + S2– K2 = 1.3 × 10–14

En general: H2S– + 2H2O 2H3O+ + S2– K1K2= 1.25x10-21

S=solubilidad= [Pb2+]

[Pb2+][S2-] = Kps (1)

[HS– ][H3 O+ ]
= 𝐾2 = 1.3 x10–14 (2)
[𝐻2 𝑆]

[S2– ][H3 O+ ]2
= 𝐾1 𝐾2 = 1.25x10−21 (3)
[𝐻2 𝑆]

Balance de masa:

[Pb2+] = [S2–] + [HS–] + [H2S] (4)

Sustituyendo las ecuaciones (2) y (3) en (4):

[S2– ][H3 O+ ] [S2– ][H3 O+ ]2 [H3 O+ ] [H3 O+ ]2
[Pb2+] = [S2–] + + = [S2–]( 1 + + ) (5)
𝐾2 𝐾1 𝐾2 𝐾2 𝐾1 𝐾2
Sustituyendo la ecuación (1) en la (5) obtenemos:
𝐾𝑝𝑠 [H3 O+ ] [H3 O+ ]2
[Pb2+] = [Pb2+]( 1 + + )
𝐾2 𝐾1 𝐾2

[H3 O+ ] [H3 O+ ]2
[Pb2+] = √ 𝐾𝑝𝑠 ( 1 + + ) (6)
1.3𝑥10−14 1.25𝑥10−21

a) Sustituyendo el Kps = 3.0x10-28 y [H3O+]= 3.0x10-1M en la ecuación (6):

(0.30) (0.30)2
[Pb2+] = √ 3.0x10−28 ( 1 + + ) = 1.5𝑥10−4 𝑀
1.3𝑥10−14 1.25𝑥10−21

b) b) Sustituyendo el Kps = 3.0x10-28M y [H3O+]= 3.0x10-4M en la ecuación (6):

(0.0003) (0.0003)2
[Pb2+] = √ 3.0x10−28 ( 1 + + ) = 1.5𝑥10−7 𝑀
1.3𝑥10−14 1.25𝑥10−21

11. Calcule la solubilidad molar del MnS (rosa) en una disolución con una [H 3O+]
constante de a) 3.00x10-5 y b) 3.00x10-7.

MnS  Mn2+ + S2- Kps

H2S + H2O  H3O+ + HS– K1 = 9.6 × 10–8

HS– + H2O  H3O+ + S2– K2 = 1.3 × 10–14

En general: H2S– + 2H2O 2H3O+ + S2– K1K2= 1.25x10-21

S=solubilidad= [Mn2+]

[Mn2+][S2-] = Kps (1)

[HS– ][H3 O+ ]
= 𝐾2 = 1.3 x10–14 (2)
[𝐻2 𝑆]

[S2– ][H3 O+ ]2
= 𝐾1 𝐾2 = 1.25x10−21 (3)
[𝐻2 𝑆]

Balance de masa:

[Mn2+] = [S2–] + [HS–] + [H2S] (4)

Sustituyendo las ecuaciones (2) y (3) en (4):

[S2– ][H3 O+ ] [S2– ][H3 O+ ]2 [H3 O+ ] [H3 O+ ]2

[Mn2+] = [S2–] + + = [S2–]( 1 + + ) (5)
𝐾2 𝐾1 𝐾2 𝐾2 𝐾1 𝐾2
Sustituyendo la ecuación (1) en la (5) obtenemos:
𝐾𝑝𝑠 [H3 O+ ] [H3 O+ ]2
[Mn2+] = [Mn2+]( 1 + + )
𝐾2 𝐾1 𝐾2

[H3 O+ ] [H3 O+ ]2
[Mn2+] = √ 𝐾𝑝𝑠 ( 1 + + ) (6)
1.3𝑥10−14 1.25𝑥10−21

a) Sustituyendo el Kps = 3.0x10-11 y [H3O+]= 3.0x10-5M en la ecuación (6):

(0.0003) (0.00003)2
[Mn2+] = √ 3.0x10−11 ( 1 + + ) = 4.7𝑀
1.3𝑥10−14 1.25𝑥10−21

b) Sustituyendo el Kps = 3.0x10-11M y [H3O+]= 3.0x10-7M en la ecuación (6):

(0.0000003) (0.0000003)2
[Mn2+] = √ 3.0x10−11 ( 1 + + ) = 5.3𝑥10−2 𝑀
1.3𝑥10−14 1.25𝑥10−21

15. Una disolución tiene Na2SO4 0.040 M y NaIO3 0.050M. A la disolución anterior se le
añade una disolución que contiene Ba2+. Considerando que no hay HSO4- en la
disolución original:

Ba(IO3)2  Ba2+ + 2IO3– Kps = 1.57×10–9

BaSO4  Ba2+ + SO42– Kps = 1.3×10–10

Para iniciar la precipitación del Ba(IO3)2:

[Ba2+] = 1.57 × 10–9/(0.050)2 = 6.3×10–7M

Para iniciar la precipitación del BaSO4:

[Ba2+] = 1.3×10–10/(0.040) = 3.2 ×10–9 M

a) ¿Cuál sal de bario se precipitará primero?

Dados los cálculos anteriores se puede determinar que el BaSO4 se precipitará primero.

b) ¿Cuál es la concentración de Ba2+ mientras se forma el primer precipitado?

[Ba2+] = 3.2 ×10–9 M

c) ¿Cuál es la concentración del anión que forma la sal de bario menos soluble cuando
el precipitado más soluble comienza a formarse?
Cuando [Ba2+] = 6.3 ×10–7 M

[SO42–] = 1.3×10–10/(6.3×10–7) = 2.06×10–4 M

16. Se está considerando utilizar el ion plata para separar I- de SCN- en una disolución
que tiene KI 0.040 M y NaSCN 0.080 M.

a) ¿Qué concentración de Ag+ se necesita para disminuir la concentración de I- a 1.0x10-

6M?

𝐾ps
[Ag+] = [I– ] = (8.3×10–17)/(1.0×10–6) = 8.3×10–11 M

b) ¿Cuál es la concentración de Ag+ en la disolución cuando el AgSCN comienza a

precipitarse?
𝐾ps
[Ag+] = [SCN–] = (1.1×10–12)/(0.080) = 1.375×10–11 M ≈ 1.4×10–11 M

c) ¿Cuál es la relación de SCN-/I- cuando el AgSCN comienza a precipitarse?

[I–] cuando [Ag+] = 1.375×10–11 M

[I–] = (8.3×10–17)/(1.375 ×10–11) = 6.0×10–6 M

[SCN– ]
= (0.080)/(6.0×10–6) = 1.3×104
[I– ]

d) ¿Cuál es la relación SCN-/I- cuando la concentración de Ag+ es de 1.0x10-3?

[I–] = (8.3×10–17)/(1.0×10–3) = 8.3×10–14 M

[SCN–] = (1.1×10–12)/(1.0×10–3) = 1.1×10–9 M

[SCN–]
= (1.1×10–9)/(8.3×10–14) = 1.3×104
[I– ]

Podemos notar que esta relación es independiente de [Ag+] siempre que exista AgSCN(s)
presentes.