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1. INTRODUCCION:
Dar a conocer las funciones que cumplen los agentes quelantes para la extracción de
metales pesados del Rio de Tambo.
Dar a conocer que metales pesados serán atrapados por los agentes quelantes a usarse.
Determinar los niveles de concentración de los metales pesados presentes en las aguas
del Rio de Tambo.
Determinar el riesgo ambiental que representan los metales pesados en las aguas del
Rio de Tambo generados por la minería.
3. MARCO TEORICO:
El distrito de Río Tambo, ubicado en el Este de la provincia de Satipo, se caracteriza por ser la
más grande a nivel de la provincia y de la región Junín, abarca 10,562 Km2 de superficie territorial
y es la llamada Nación Asháninka, por la cantidad de comunidades nativas existentes; así mismo
la riqueza natural que posee Río Tambo, la convierte en uno de los distritos a nivel nacional con
mucha importancia ambiental y fuente de biodiversidad. Su población, de acuerdo al último
censo poblacional 2007, alberga 32,575 habitantes y tiene una de las densidades más bajas a
nivel de la región.
• Relaves mineros, las mismas que se vierten de manera accidental o bajo otras circunstancias,
pero que, en todas llegan a parar a las aguas de los ríos, generando acumulación de metales y
no metales que perjudican la fauna ictiológica, los suelos y a la salud de las poblaciones
asentadas en las partes bajas.
QUELATOS
Los quelatos son complejos formados por la unión de un metal y un compuesto que contiene
dos o más ligandos potenciales. El proceso de formación del quelato se conoce como
quelatación o quelación. El producto de tal reacción es un anillo heterocíclico. Un quelante
es un ligando polidentado que se coordina a un ion central por dos o más átomos dativos.
Los anillos de 5 a 6 miembros poseen más estabilidad, por lo que se diseñan quelantes
polidentados, es decir, multiligantes, para lograr complejos de alta estabilidad. La formación
de quelatos polidentados da por resultado un compuesto mucho más estable que cuando el
metal se une solamente con un átomo ligante (monodentado). Esto se debe sobre todo a
efectos entrópicos, ya que después de la primera coordinación las demás etapas suelen
producirse liberando los ligandos coordinados anteriormente y aumentando así la entropía
del sistema.
La estabilidad de los quelatos varía con el metal y con los átomos ligantes. Por ejemplo, el
mercurio y el plomo tienen mayor afinidad por el azufre y el nitrógeno que por el oxígeno.
Estas diferencias sirven como base de la acción de los quelantes en el cuerpo humano
(DMSA, DMPS, Ácido lipoico, etc.).
Los quelatos resultantes que se forman en el cuerpo son solubles en agua y se excretan
intactos en gran parte por la orina, a una velocidad más rápida que la esperada para el metal
en sí.
FUNCIÓN:
3.3.1. DIATOMEAS:
3.3.2. ZEOLITAS:
Las zeolitas son una familia de minerales aluminosilicatos hidratados altamente
cristalinos, que al deshidratarse desarrollan, en el cristal ideal, una estructura porosa
con diámetros de poro mínimos de 3 a 10 angstroms.
Su estructura forma cavidades ocupadas por iones grandes y moléculas de agua con
gran libertad de movimiento que permiten el cambio iónico y la deshidratación
reversible.
Están compuestas por aluminio, silicio, sodio, hidrógeno, y oxígeno. La estructura
cristalina está basada en las tres direcciones de la red con SiO4 en forma tetraédrica
con sus cuatro oxígenos compartidos con los tetraedros adyacentes. Las
propiedades físicas proveen aspectos únicos para una variedad amplia de
aplicaciones prácticas.
Según Breck (1974) las zeolitas son caracterizadas por las siguientes propiedades:
1. Alto grado de hidratación.
2. Baja densidad y un gran volumen de vacíos cuando es deshidratado.
3. La estabilidad de su estructura cristalina cuando se deshidrata.
4. Las propiedades de intercambio del catión.
5. Presenta canales moleculares uniformes clasificados en los cristales
deshidratados.
6. Por su habilidad de absorber gases y vapores.
7. Por sus propiedades catalíticas.
Todas las zeolitas son consideradas como tamices moleculares, que son materiales
que pueden absorber selectivamente moléculas en base a su tamaño, pero no todos
los tamices moleculares son considerados como zeolitas, ya que también el carbón
activado, las arcillas activadas, la alúmina en polvo, y la sílice en gel se consideran
como tamices moleculares.
Existen dos grandes grupos por su forma de obtención en la naturaleza: naturales y
sintéticas. Las naturales son extraidas de yacimientos, mientras las otras son
producidas artificialmente en laboratorios.
Hasta enero del 2008 se habían identificado 175 tipos zeolíticos únicos, entre
zeolitas naturales y sintéticas, de ellos 40 naturales.
Al ser un material poroso que se compone de moléculas de agua con libertad de
movimiento y una gran variedad de cationes como Na+, K+, Ca2+, Mg2+ en sus
cavidades de dimensiones moleculares. Estos iones positivos pueden ser
intercambiados por otros al entrar en contacto con una solución química,
permitiendo el intercambio iónico. Esta propiedad físico-química le brinda la
versatilidad de aplicaciones tan grande que tiene este mineral, por lo cual ha sido
llamado mineral del siglo XXI. Un ejemplo de fórmula mineral es la de la natrolita:
Na2Al2Si3O10-2H2O
Mecanismos de Remoción de Metales Pesados
La utilización de zeolitas naturales en el tratamiento de efluentes que contienen
metales pesados, dependen principalmente a su capacidad de intercambiar iones y
su propiedad adsorbente los cuales son atribuidos a:
Los iones intercambiables (Na+, K+, Ca2+ y Mg2+) que brindan a las zeolitas la habilidad de
intercambiar iones.
La estructura porosa y la disponibilidad de grandes volúmenes de espacio interno
La composición química (relación Si/Al, capacidad de intercambio catiónico, etc.).
Presencia de superficies cargadas negativamente
Varios mecanismos están involucrados en la remoción de iones de metales pesados a partir de soluciones
acuosas usando zeolitas. Estos son principalmente:
Intercambio catiónico
Adsorción
Precipitación superficial
Disolución de la clinoptilolita
Los dos últimos mecanismos tienen un efecto indirecto en la remoción de iones.
Uno de los mecanismos más significativos es el conocido como intercambio iónico,
el cual es definido como el reemplazo estequiométrico de un equivalente de un ión
en la fase sólida por un equivalente de otro ión en la fase líquida. Las reacciones de
intercambio iónico tienen lugar entre los cationes intercambiables (Na+, K+, Ca2+ y
Mg2+) ubicados en la estructura de la zeolita y los cationes (Mn+) en solución,
dándose las siguientes reacciones:
Adsorción
La adsorción es un proceso mediante el cual se extrae materia de una fase y se
concentra sobre la superficie de otra fase (generalmente sólida). Por ello se
considera como un fenómeno subsuperficial. La sustancia que se concentra en la
superficie o se adsorbe se llama "adsorbato" y la fase adsorbente se llama
"adsorbente".
Por contra, la absorción es un proceso en el cual las moléculas o átomos de una fase
interpenetran casi uniformemente en los de otra fase constituyéndose una
"solución" con esta segunda.
Representación de un proceso de adsorción
3.3.3. EDTA:
3.5. OTROS METODOS DE REMEDIACION PARA METALES PESADOS (Bo, As, Mn, cloruros):
Se ha realizado un análisis factorial de las diferentes variables del proceso con la finalidad
de obtener las condiciones óptimas. Dichas variables han estado: la temperatura, el pH,
la masa de adsorbente y la concentración inicial de boro.
Las condiciones óptimas determinadas dentro del rango de las variables estudiadas son:
temperatura de 40ºC; pH 5; masa de adsorbente 1.5 g y una concentración inicial de 5
mg/L.
Las perlas de quitosano-níquel funcionan como buenos adsorbentes, llegando a
adsorber o remover con una masa de 1.5 g, hasta más del 90% del boro presente
inicialmente en las muestras.
El paso sucesivo de las muestras, primero por las perlas de quitosano-níquel y luego por
las perlas de alginato, logra en algunos casos como los de las muestras número 9, 10, 11
y 12, remover hasta el 100% del boro presente inicialmente, quedando presente en la
disolución pequeñas cantidades de níquel.
La normativa europea vigente relativa a los límites permisibles de boro, fija su valor en
1 ppm de concentración, dicho límite no es superado en la mayoría de las muestras
finales analizadas, luego de pasar por las dos fases de adsorción.
La normativa europea vigente relativa a los límites permisibles de níquel es la siguiente:
para consumo humano (0.02 ppm) y para vertidos industriales (5 ppm). Por tanto, con
los resultados obtenidos estaríamos por encima de los valores permisibles para consumo
humano, pero estaríamos muy por debajo de los valores permisibles para vertidos
industriales.
En el tratamiento de las muestras de agua de mar se obtuvieron resultados
satisfactorios, logrando remover el boro a valores por debajo de 0.3 ppm, lo cual la hace
permisible para el consumo humano.
a) INTERCAMBIO IONICO
Debido a la débil acidez del H3BO3 (pK = 9,2) no permite una separación adecuada del boro
de los vertidos mediante el uso de resinas típicamente aniónicas de base fuerte como son
las Dowex 1 (Dow Chemical Company USA) o la Amberlita IR 400 (Rohm & Haas Company
USA). Para los aniones más comunes se puede establecer la siguiente serie:
Sulfato > cromato > citrato > nitrato > arseniato > fosfato > acetato > cloruro > borato
Siendo el borato, el ion que primero es extraído y por lo tanto que peor se retiene al tener
baja afinidad por la resina.
La trasformación del ion borato a ion tetrafluoroborato aumenta la retención pero sigue sin
ser suficiente, el complejo de ácido bórico con manitol puede ser retenido en un
intercambiador iónico pero el procedimiento aporta valores numéricos. Ya hemos
comentado que la formación de complejos del boro con compuestos hidroxilados da lugar a
la exaltación de su acidez por lo que la elución de estos compuestos en una resina de
intercambio fuertemente aniónica debe ser retrasada.
Por lo tanto, se hace necesario el empleo de resinas específicas como la Amberlita IRA-743,
también conocida como Amberlita XE-243. Esta resina pertenece al grupo de sorbentes
polimerizados con grupos funcionales aminopoliol (sorbitol), como el grupo N-
metilglucosamina [R-CH2-N(CH3)-C6H8(OH)5], unidos a matrices de estireno hidrofóbicas (del
tipo poliestireno copolimerizado con divinilbenceno).
b) ULTRAFILTRACION
Las moléculas del ácido bórico o del ion borato son muy pequeñas para ser retenidas en
membranas de UF. Esta técnica aprovecha, nuevamente, la reacción de complejación,
dependiendo del pH, entre el ácido bórico y una macromolécula que contiene grupos diol
vecinales para impedir que el boro pase a través de una membrana de ultrafiltración.
Algunos de los reactivos utilizados, con este fin, son polímeros solubles en agua que
contienen grupos funcionales aminopoliol, como el N-metil-D-glucosamina (NMG), que es el
mismo grupo funcional de las resinas de intercambio iónico específicas del boro como la
Amberlita IRA 743.
c) El intercambio iónico
Soluble fierro y manganeso (hierro y manganeso disuelto en agua) pueden ser
intercambiados por sodio sobre una resina de intercambio. Este proceso de remoción de
fierro y manganeso es el mismo proceso de intercambio iónico que elimina la dureza o el
calcio y el magnesio. El fierro y el manganeso se eliminan durante el funcionamiento normal
de un lecho de resinas de intercambio iónico. Algunos sistemas pueden ser diseñados
para tratar adecuadamente en agua que tiene el fierro de hasta 10 ppm. Sin embargo, la
mayoría se limitan a tratar el agua con el fierro no superior a 1 ppm.
Una de las desventajas de la función de intercambio iónico para la eliminación de fierro y
manganeso es la precipitación por el oxígeno. Algunos precipitados se unen fuertemente a
la resina de intercambio y con el tiempo se reduce la capacidad de intercambio
obstruyendo poros y disminuyendo prematuramente el tiempo de vida de la resina. Además
si hay bacterias, el problema es aún peor.
¿Cuáles son las normas para el fierro y el equipo de remoción de manganeso?
Fierro: 0.30 ppm máximo permisible por la norma 227 mexicana
Manganeso: 0.15 ppm máximo permisible por la norma 227 mexicana
Fierro: 1.0 ppm de fierro soluble a no más de 0.2 ppm por a WQA
Manganeso: 0,2 ppm de manganeso soluble a no más de 0,5 ppm
El arsénico y sus compuestos son considerados como cancerígenos para los humanos y en
ciertas regiones existe evidencia epidemiológica de alteraciones a la salud ante el consumo
prolongado de aguas arsenicales. En muchos lugares la única fuente de agua para bebida
contiene arsénico (As) en solución, por lo que resulta necesario estudiar mecanismos de
remoción. Procesos de coagulación-floculación con el objeto de evaluar la eficiencia en la
eliminación del arsénico en el agua para consumo humano. En este caso se busca identificar
y evaluar los principales factores que controlan la remoción de arsénico en agua. En los
ensayos realizados se varió la dosis de los coagulantes desde 5 a 500 mg/L, la de partículas
sólidas desde 0 a 6000 mg/L y la concentración inicial de arsénico desde 0.5 a 5 mg/L. Con
estas variables se han realizado combinaciones en más de 100 experimentos. Se obtuvieron
porcentajes de remediación de arsénico que variaron desde 0 hasta 95 %. Los procesos y
tecnologías para la remediación es un conjunto de tecnologías que reducen in situ o ex situ
la concentración de diversos resultados obtenidos permitieron lograr remociones del 95 %
al incorporar cloruro férrico y del 80% con sulfato de aluminio en soluciones con arsenato.
Para dosis de cloruro férrico mayores a 50 mg/L la eficiencia de la remediación disminuyó
considerablemente en relación con los resultados obtenidos con sulfato de aluminio, para
todos los tipos y concentraciones de sólidos. Las mayores remociones se lograron a pH entre
3 y 5, en soluciones oxidadas. A partir de los resultados obtenidos y su análisis mediante
regresiones lineales múltiples con valores de R > 0.90, se pudo determinar que los
parámetros que controlan la remoción son la dosis de floculante, el pH del líquido y la
concentración de sólidos en suspensión. La mineralogía de los sólidos y el tipo de floculante
tendrían un efecto menos significativo en la remoción mediante coagulación-floculación. Los
resultados obtenidos son relevantes para la remoción de As en plantas potabilizadoras de
agua, como también en la implementación de métodos caseros de remoción
a) Fitorremediacion
Los metales pesados como el arsénico son aquellos elementos químicos que presentan una
densidad igual o superior a 5 g/cm3, los cuales tienen una elevada tendencia a bioacumularse
y a biomagnificarse a través de su paso por los distintos eslabones de las cadenas tróficas.
En concentraciones elevadas, ocasionan graves problemas en el desarrollo, crecimiento y
reproducción de los seres vivos.
b) Oxidación-Filtración
Este tipo de tratamiento es muy similar a la coagulación-filtración. En aguas con altos niveles
de hierro y manganeso, es eficiente ya que el arsénico se remueve por adsorción en la
superficie de hidróxidos de hierro y manganeso formados en la etapa de oxidación. Remueve
hasta un 80% del arsénico presente en el agua.
Por lo general, el valor de pH del agua debe reducirse antes de que llegue al sistema de
membrana para minimizar la concentración de arsénico residual en el agua tratada. La
incorporación tanto del coagulante como del ácido se realiza en línea, independientemente
de sistemas de bombeos y tanques de reacción.
Este tipo de proceso no sólo permite que la dosificación de coagulante sea un 80% menor
que en procesos convencionales como la sedimentación-floculación.
c) Separación De Membrana
Los diferentes tipos de arsénico tienen diversos requisitos: el rechazo de arsénico (v) es
mayor debido a su mayor carga iónica, y el arsénico (iii) debe ser oxidado para maximizar el
rechazo total, requiriéndose una reducción del valor del ph para mejorar la eficacia de la
eliminación.
4. MATERIALES Y EQUIPOS:
4.1. MATERIALES:
o Zeolita / granulometría (-2 + 1 mm)
o Tamices: 2,36; 2; 1,4; 1; 0,6; 0,125 y 0,0075 mm
o 5 Volumétricos de 1 L
o 10 Beackers de 250 ml
o 5 Columnas de cristal de 500 ml / diámetro de 45 mm y altura de 500 mm
o Pinzas de agarre
o Soporte universal
o Bomba peristáltica (Master flex);
o Balanza técnica (Denver 2002);
o Mangueras de 3 mm de diámetro;
o Probeta graduada de 500 ml; para medir el flujo
o Frascos para la toma de muestras.
o Solución de B a 200 mg/l
o Solución de Mn a 200 mg/l
o Solución de As a 200 mg/l
o Solución de Cloruros a 200 mg/l.
4.2. EQUIPOS:
5. REFERENCIAS
http://repositorio.unsa.edu.pe/bitstream/handle/UNSA/4515/NFDrovam.pdf?sequence=1
&isAllowed=y
https://www.ecured.cu/Zeolita
https://esteve.org/wp-content/uploads/2018/01/136836.pdf
http://www.unipamplona.edu.co/unipamplona/portalIG/home_4/mod_virtuales/modulo2
/6.pdf
https://www.ecured.cu/Agente_quelante
http://www.mag.go.cr/congreso_agronomico_xi/a50-6907-III_357.pdf
https://www.linkedin.com/pulse/hedta-high-efficiency-chelating-agent-vincent-cai
http://www.devida.gob.pe/documents/20182/332409/DAL_R%C3%ADo_Tambo_2014/782
d4184-97c9-4c46-8a20-31014007c68d
http://www.minam.gob.pe/wp-content/uploads/2013/06/agendambiental_peru_2013-
20141.pdf
https://www.carbotecnia.info/encyclopedia/remocion-de-fierro-y-manganeso-en-e
https://www.lenntech.es/processes/iron-manganese/iron-removal.htm
http://www.unne.edu.ar/unnevieja/Web/cyt/com2005/7-Tecnologia/
http://cybertesis.uni.edu.pe/bitstream/uni/1152/1/trelles_bj.pdf
http://bdigital.unal.edu.co/1073/1/claudiajohanamorales.2007.pdf