CALOR DE COMBUSTION

Anayancy Vergara, Jhon Alejandro Saavedra, Sebastián Mateo Maldonado

Laboratorio de propiedades termodinámicas y de transporte
Grupo 1, Subgrupo 1

FACULTAD DE INGENIERIA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

RESUMEN

Palabras claves
OBJETIVOS
General
Determinar el poder calorífico de un
combustible y el calor normal de
combustión de una muestra orgánica
mediante una bomba calorimétrica
Específicos
• Analizar termodinámicamente la
reacción de combustión isocoríca
• Comparar los datos obtenidos en
el experimento y los reportados en
la literatura
• Determinar la capacidad calorífica
del calorímetro usando una
sustancia estándar
• Calcular la entalpia de formación
de una sustancia a partir de la
entalpia de combustión
INTRODUCCION
FUNDAMENTO TEORICO
El poder calorífico de un combustible es
el valor absoluto de la entalpia de
combustión del mismo. Esta entalpia,
corresponde al cambio de energía
producto de una reacción de
combustión, en general dicho cambio
de energía, se relaciona con un cambio
en la temperatura que experimenta el
sistema, consecuencia de un
intercambio de calor.
La determinación de los cambios
térmicos que acompañan a los procesos
termodinámicos, se realiza con
dispositivos reconocidos con el nombre
de Calorímetros, dependiendo de la
temperatura a la que se encuentre la
camisa exterior del equipo, se
consideran dos tipos de operaciones,
una, es cuando la temperatura de la
camisa exterior es constante y otra, es
cuando la temperatura de la camisa no
tiene una diferencia mayor a 0,1°C de la
temperatura del vaso calorímetro.
Cuando el calorímetro opera bajo esta
última condición se denomina
calorímetro adiabático y la
determinación del calor de combustión
empleando este sistema se presenta a
continuación.
Dado que el calorímetro es un equipo de
pared rígida, la reacción de combustión
se da de manera isocórica (Volumen
constante), y la primera ley de la
termodinámica se plantea en términos
de energía interna.
𝑄 + 𝑊 = ∆𝑈 + ∆𝐸𝑃 + ∆𝐸𝐶 (1)
Despreciando el cambio de energía
potencia y cinética a causa de que el
equipo está estático en el espacio, y
teniendo en cuenta que hay trabajo de

(2)
compresión o expansión que pueda 𝑣𝐶𝑛𝐻𝑚 𝐶𝑛 𝐻𝑚 (𝑥) + 𝑣𝑂2 𝑂2 (𝑔)
afectar al sistema, la Ec.1 queda: → 𝑣𝐶𝑂2 𝐶𝑂2 (𝑔)
𝑄 = ∆𝑈 + 𝑣𝐻2 𝑂 𝐻2 𝑂(𝑙)

Empleando la definición
(R.2) de entalpía
como la suma de la energía interna del Para cada una de estas reacciones se
sistema y el trabajo de flujo, a presión especifica un avance de reacción 𝜉𝑖 , por
constante: lo tanto considerando la diferencia de
̂𝑅 = ∆𝑈𝑅 + ∆(𝑃𝑉̂ )
∆𝐻 (3)
entalpías será:

A condiciones estándar, y considerando ∆𝐻 = (𝐻2, 𝐹𝑒 + 𝐻2, 𝐶𝑂 +

2 𝑂3 (𝑆) 2 (𝑔)
que el estado de las sustancias presentes
son gases, se aplica el modelo de gas 𝐻2, 𝐻 ) − (𝐻1, 𝐶 + 𝐻1, 𝑂 +
2 𝑂(𝑙) 𝑛 𝐻𝑚 2 (𝑔)
ideal 𝑃𝑉̂ = 𝑛𝑅𝑇, así pues 𝑛 =
∑ 𝑣𝑖 (𝑔) 𝜉, donde 𝑣 𝑖(𝑔) es el coeficiente 𝐻1, 𝐹𝑒 )
(𝑠)
estequiométrico de la reacción y 𝜉𝑖 es el
(6)
avance de la misma, la cual es única
para la reacción que se trabaje, por lo La determinación de las entalpias de
tanto la Ec.3 se puede reescribir como: cada una de las sustancias, se realiza
empleando la propiedad residual, que se
̂𝑅 = ∆𝐻𝑅° − 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖 (𝑔) 𝜉𝑖
∆𝑈 define como la desviación que tiene
alguna propiedad del sistema, con la
(4) misma propiedad, pero evaluada en el
Por otra parte, el cálculo del cambio de modelo de gas ideal 𝐻 𝑅 = 𝐻 ̂ − 𝐻 𝑖𝑑 ,
entalpía del sistema se hace por lo tanto
considerando que: ̂ = 𝐻 𝑅 + 𝐻 𝑖𝑑
𝐻
∗
∆𝐻𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = ∆𝐻𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 + ∆𝑈𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 = 𝐻 𝑅 + 𝑛𝑖 ∙ (ℎ𝑖,0

(5) +(7)∫ 𝐶𝑝,𝑖 𝑑𝑇)

Puesto que el calorímetro empleado
consta de un alambre de hierro, el cual
es el encargado de suministrar energía Reemplazando la Ec.7 en la Ec.6, el
de activación, y en consecuencia el cambio la entalpía dos y uno quedan
alambre reacciona, bajo la reacción (1) expresadas como:
4 𝑁𝑖(𝑠) + 3 𝑂2 (𝑔) → 2 𝑁𝑖2 𝑂3 (𝑆) ∗
𝐻2° = 𝑣𝐹𝑒2 𝑂3 𝜉1 (ℎ𝐹𝑒 +
2 𝑂3 ,2
∗
∫ 𝐶𝑝,𝐹𝑒2𝑂3 𝑑𝑇 ) + 𝑣𝐶𝑂2 𝜉2 (ℎ𝐶𝑂 2 ,2
+
(R.1)
∗
∫ 𝐶𝑝,𝐶𝑂2 𝑑𝑇 ) + 𝑣𝐻2 𝑂 𝜉2 (ℎ𝐻2 𝑂 ,2 +
Además de la reacción oxidativa del
∫ 𝐶𝑝,𝐻2 𝑂 𝑑𝑇 )
alambre, el combustible colocado en el
(8)
vaso del calorímetro, libera energía bajo
la reacción (2)
𝐻1° = 𝑣𝐶𝑛𝐻𝑚 𝜉2 (ℎ𝐶∗ 𝑛𝐻𝑚 ,1 +
∫ 𝐶𝑝,𝐶𝑛𝐻𝑚 𝑑𝑇 ) + ( 𝑣𝑂2 ,2 𝜉2 +
𝑣𝑂2 ,1 𝜉1 )(ℎ𝑂∗ 2 ,1 + (13)
∗
∫ 𝐶𝑝,𝑂2 𝑑𝑇 ) + 𝑣𝐹𝑒 𝜉2 (ℎ𝐹𝑒 ,1 + Los valores teóricos encontrados sobre
∫ 𝐶𝑝,𝐹𝑒 𝑑𝑇 ) el valor de entalpía de combustión, para
cada una de las sustancias que se van a
(9)
trabajar, son para el ácido benzoico
Y, por lo tanto, podemos expresar el -3226.7 kJ/mol y el del diésel es -45500
cambio de entalpias como una función kJ/kg.
de entalpias residuales
EQUIPOS Y REACCTIVOS
∆𝐻 = 𝐻2𝑅 − 𝐻1𝑅 + 𝐻2° − 𝐻1° (10)
Reactivos
En este orden de ideas
 Agua
∆𝐻𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = ∫ 𝐶𝑝,𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝑑𝑇  Ácido benzoico
 Sacarosa
(11)  Diésel
En conclusión, cuando se utiliza el Materiales
ácido benzoico se calcula el calor  Crisol
especifico del calorímetro, luego de  Alambre de cobre
conocer este valor, y el cambio de  Equipo de compactación
energía interna de los reactivos,  Vidrio de reloj
empleando la Ec. 4, con la cual este
 Espátula
cambio de energía queda en función de
 Cronómetro
las reacciones (R.1), (R.2) y las
Equipos
entalpías estándar (8), (9), se puede
calcular el calor de reacción del  Calorímetro equipado como se
combustible y con este su poder muestra en el diagrama 1.
calorífico.  Cámara de combustión
 Válvula de oxígeno
Por último, el balance de energía de este
sistema será:
𝑄𝐻2 𝑂 + 𝑄𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜
= 𝑄𝐻2 𝑂 + 𝑄𝐶𝑛𝐻𝑚
+ 𝑄𝐹𝑒 + 𝑄𝐶𝑂2

(12)

Expresando la Ec. 12 en términos de

entalpias; conociendo la masa de cada
factor y su calor específico:

𝑚𝐻2 𝑂 𝐶𝑝,𝐻2 𝑂 (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖𝑛𝑖 ) +

𝑚𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝐶𝑝,𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 (𝑇𝑓 −
𝑇𝑖𝑛𝑖 ) = 𝑚𝐻2 𝑂 𝐻𝑓,𝐻2 𝑂 + ∆𝐻𝐶𝑛𝐻𝑚 + Diagrama 1. Calorímetro con cámara
∆𝐻𝐹𝑒 + 𝑚𝐶𝑂2 𝐻𝑓,𝐶𝑂2 de combustión en el interior.
 DATOS EXPERIMENTALES
PROCEDIMIENDO
EXPERIMENTAL MUESTRA DE CÁLCULO
5. DATOS DE LA PRÁCTICA

Termo gramas de la práctica:

Termogramas
302

301

300

TTemperatura (°c)
299

298

297

296

295
Diagrama 2. Procedimiento de
294
preparación del experimento
0 200 400 600
tiempo (s)
acido b diesel proteina

Grafica 1. Termo grama

6. MUESTRA DE CALCULOS

Utilizando el ácido benzoico como patrón,

para las temperaturas registradas: inicial
T1=24,2 °C y final T2 = 26,2 °C.

𝑁𝑖(𝑠) + 𝑂2(𝑔) → 2𝑁𝑖𝑂(𝑔)

Coeficientes estequiométricos:

𝑣𝑂2(𝑅2)=−1 , 𝑣𝑁𝑖2(𝑅2)=2

,
Diagrama 3. Procedimiento para
determinar el calor de combustión. En el estado inicial:
𝑝𝑣 20𝑎𝑡𝑚 ∗ 0,380𝑙
𝑛1 , 𝑂2 = =
DIAGRAMA DE EQUIPOS 𝑅𝑇 0,082 𝑙 ∗ 𝑎𝑡𝑚 ∗ 293,15
𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙
= 0,3161𝑚𝑜𝑙𝑂2
 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎(𝑔) 𝑛2,CO2= 𝑣𝐶𝑂2𝜀1 𝑛2,𝐶𝑂2
Acido benzoico= 𝑔 =
𝑃𝑀𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 ( )
𝑚𝑜𝑙
0,733(𝑔) = 7 ∗ 0.006 𝑚𝑜𝑙 = 0.042 𝑚𝑜𝑙
𝑔 = 0,006𝑚𝑜𝑙
122
𝑚𝑜𝑙

𝑛2,𝐻 2𝑂 = 𝑣𝐻2𝑂𝜀1

𝑛 2,𝐻2𝑂 = 3 ∗ 0.006 𝑚𝑜𝑙 = 0.018 𝑚𝑜𝑙

𝑛2,𝑁𝑖𝑂 =2*3,74 ∗ 10−4
=7,48 ∗ 10−4

𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 0,033 (𝑔)

𝑛1,𝑁𝑖 = =
𝑃𝑀 58,69(𝑔/𝑚𝑜𝑙) Balance energético:
= 5,62 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙
Con valores teóricos:

∆𝑯𝟎𝑪𝒐𝒎𝒃𝒖𝒔𝒕𝒊ó𝒏 𝑨𝒄𝒊𝒅𝒐
Cantidad de alambre de hierro consumida: 𝑩𝒆𝒏𝒛ó𝒊𝒄𝒐
es igual al peso inicial del alambre menos = −3225,5307
el peso fina del mismo, esto dividido en el 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾
peso molecular
∆𝑯𝟎oxidación Ni = −239.70 KJ/mol K
(0,033 − 0,011)𝑔
𝑛1,𝑁𝑖 = 𝑔
58,69 Compuesto Cp (J/mol
𝑚𝑜𝑙 K)
= 3,74 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙
Acido benzoico 146,6
Avances de reacción:
O2 29,43
1 = 𝑛1 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 = 0,006 H2O 33,58
𝑛1 𝑁𝑖,𝑟𝑒𝑎𝑐
2 = = 3,74 ∗ 10−4 Ni 23.39
𝑣𝑁𝑖
NiO 44.30
Balance molar para cada compuesto en
CO2 37,34
reacción:
𝑛2 , 𝑂2 = 𝑛1,𝑂2 + 𝑣𝑂2 1 − 2
Hallando los términos K1, K2, K3 y
15 sustituyendo de las siguientes ecuaciones
𝑛2 , 𝑂2 = 0,3161 − ∗ 0,006 − 3,74
2 y sustituyendo para hallar la capacidad
−4
∗ 10 = 0,2707 calorífica del calorímetro:
𝑛1,𝑐𝑜𝑚𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 − 1 = 0 El término de entalpía residual se omitirá
debido a que se asumirá que el oxígeno se
𝑛2,𝑐𝑜𝑚𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 = 0
comportará como gas ideal
𝑛2,𝑁𝑖= 𝑛1,𝑁𝑖 − 𝑛2,𝑁𝑖 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐=

= 5,62 ∗ 10−4 − 3,74 ∗ 10−4 𝐶𝑝𝑐𝑎𝑙 =

= 1.88 ∗ 10−4
1 °𝑐𝑜𝑚𝑏 + 2 °𝑜𝑥𝑖 𝑁𝑖 + 2𝑣𝑎𝑝 + 𝑘1(𝑇2 − 25) − 𝑘2(𝑇1 − 25) − 𝑘3
𝑇1 − 𝑇2
𝐾1=1 (𝑣𝐶𝑂2 𝐶𝑝𝐶𝑂2 + 𝑣𝐻2 0 𝐶𝑝𝐻2 0 − 𝜀2 = 𝑛1,Ni = 𝑛1,Ni 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 = 5,62 ∗
𝑣𝑜2 𝐶𝑝𝑜2 )+ 2 ( 𝐶𝑝𝑁𝑖𝑂 − 1/2𝐶𝑝𝑂2 ) + 10−4𝑚𝑜𝑙
𝑛1,𝑂2𝐶𝑝 𝑂2
Para determinar el poder calorífico del
𝐾2 = (𝜀1𝐶𝑝 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 + 𝑛1,𝑂2𝐶𝑝 𝑂2 suplemento, se utilizara el valor de 𝐶 𝑝 𝑐𝑎𝑙
+ 𝑛1,Ni𝐶𝑝Ni) determinado anteriormente en el ensayo
con ácido benzoico para encontrar el
𝐾3 = 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖𝜀 = 𝑅𝑇( 𝑣𝐶𝑂2𝜀1 − 𝑣𝑂2𝜀1 − término según la ecuación
2𝜀2) y los datos de temperatura inicial y de
estabilización de la combustión tomados en
el laboratorio:
15
𝐾1=0,006(7 ∗ 37,34 + 3 ∗ 33,58 − ∗ 1
2
−4 1 °𝑝𝑟𝑜𝑡𝑒𝑖𝑛𝑎=- (2 °𝑜𝑥𝑖 𝑛𝑖𝑞𝑢𝑒𝑙) +
29,43)+ 3,74 ∗ 10 (44,30 − ∗ 1
2
29,43) + 0,3161 ∗29,43 𝑘1(𝑇2 − 25) − 𝑘2(𝑇1 − 25) +
𝐶𝑝𝑐𝑎𝑙 (𝑇2 − 𝑇1) − 𝑘3
𝐽
=10,16𝐾

Es:
𝐾2 = (0,006 ∗146,6 + 0,3161 ∗29,43+
3,74 ∗ 10−4 ∗23,39) 1
°𝑝𝑟𝑜𝑡𝑒𝑖𝑛𝑎 = 5,06 ∗ 10−3𝑚𝑜𝑙 (5,62 ∗
𝑗
=10,19 10−4 𝑚𝑜𝑙 ∗ −239700 𝑚𝑜𝑙 +
𝐽 𝐽
15 9,23 (24,85 − 25)𝑘 − 11,23 (23,41 −
𝐾3 = 8,314*297,04 (7*0,006- 2 𝐾 𝐾
25)+ 9934J/k(24,85 − 23,41)
*0,006-2*3,74 ∗ 10−4)
= -9,25𝐽
°𝑝𝑟𝑜𝑡𝑒𝑖𝑛𝑎 =-12301kJ/mol

𝐶𝑝𝑐𝑎𝑙 =9934J/k

Determinación del poder calorífico del

suplemento de proteínas: Determinación del poder
calorífico del biodiesel:
Para una muestra de 0,733g de proteina,
una masa inicial de hierro de 0,028g y un Si se han determinado los valores
rango de temperaturas para la combustión experimentales:
entre T1= 23,41°C y T2= 24,85°C:

𝑣𝑂2 (𝑅1) = −2, 𝑣𝑂2 (𝑅2) = −0,75, T2=296,41 y T1=301,01

𝑣𝐻2𝑂 =2, 𝑣𝐶𝑂2 = 2 𝐶𝑝𝑐𝑎𝑙 =9934J/k

Los avances de reacción, en el caso del Para una masa inicial de alambre de
consumo total de los reactivos limitantes: 0,031g y su combustión completa:
proteína y el níquel: 𝑚𝑁𝑖 𝑖𝑛𝑖𝑐 − 𝑚𝑁𝑖 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
𝑛𝑁𝑖 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐 =
𝑃𝑀 𝑁𝑖
𝜀1 = 𝑛1, proteína= 5,06 ∗ 10−3𝑚𝑜𝑙
0,031−0
𝑛𝑁𝑖 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐 = 58,69𝑔/𝑚𝑜𝑙=5,28exp-4mol
Sin embargo para esta determinación, al
tratarse de una mezcla se deberán tener
consideraciones adicionales en el balance
energético tal como sus componentes y las
reacciones de combustión que se realizan 0,733𝑔 −3
sobre cada uno: 𝑛𝑑𝑖𝑒𝑠𝑒𝑙 = 𝑔 = 2,51 ∗ 10
291,93
𝑚𝑜𝑙
Palmitato 𝐶17𝐻3402 + 24,5 02 →
17𝐶𝑂2 + 17𝐻2𝑂 El balance de energía para el sistema será
más conveniente de plantear en este caso
Estearato 𝐶19𝐻3802 + 27,5 02 →
de la siguiente manera:
19𝐶𝑂2 + 19𝐻2𝑂
Oleato 𝐶17𝐻3602 + 27 02 → 19𝐶𝑂2 ∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = ∆𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 +
+ 18𝐻2𝑂
Linolenato 𝐶17𝐻3202 + 26 02 → ∆𝑃𝑉 Siendo un sistema cerrado:
19𝐶𝑂2 + 16𝐻2𝑂 Linolato
𝐶19𝐻3402 + 26,5 02 → 19𝐶𝑂2 + 17𝐻2𝑂 ∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 0 + ∆𝑃𝑉

En donde el término ∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 está

Ácido graso %peso compuesto por los términos asociados al
calorímetro y masa reactiva:
Palmitico 12%
Estearico 5%
Oleico 25%
Linoleico 52%
Liniolenico 6%
9934J
Para una muestra medida de 0,733g, con = (296,41 − 301,01) = −46590J
k
los %peso y pesos moleculares se calculan
las moles de cada componente en la
muestra, resultando: En donde se puede hacer explícito el
término de poder calorífico del biodiesel
que se está buscando según la ecuación:

Con estos datos se podrá estimar un valor
para el peso molecular de la muestra de
biodiesel según la regla de mezclado,
resultando:
𝐻 ∆nRT−∆Hcalorimetro−nNiHNi
𝑑𝑖𝑒𝑠𝑒𝑙=
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝑑𝑖𝑒𝑠𝑒𝑙
En done el término: ∆𝑃𝑉 = ∆𝑛𝑅𝑇 consta
de la cantidad ∆𝑛 estará definida como el
cambio total en moles de componentes
gaseosos i durante todas reacciones (O2
como reactivo y CO2 como producto y
tomando el valor de hNi =429J):

∆𝑛 = ∑ 𝑛𝑖,𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑗 ∗ (𝑣𝑂2 −
𝑣𝐶𝑂2)𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑗
𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑗
= 0,0493 𝑚𝑜𝑙

𝐻𝑑𝑖𝑒𝑠𝑒𝑙 = 14602𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙 INVENTARIO DE COSTOS

Honorarios
Becario 33800 COP
RESULTADOS Laboratorista 21750 COP

Equipos Valor aprox. de 45000 COP

alquiler
ANALISIS DE RESULTADOS
Sustancia Ácido sulfúrico 66000 COP
CONCLUSIONES Biftalato de potasio 5230 COP/

NaOH 87 COP/g
SUGERENCIAS
Fenolftaleína 1000 COP/m
En primer lugar, se recomienda conocer
TOTAL
el comportamiento de la sustancia a
quemar, ya que la temperatura del
reactor adiabático no incrementa en la
misma proporción que el reactor donde
sucede la reacción, y como el proceso REFERENCIAS
requiere temperaturas iguales para que PHYWE Systeme GmbH & Co. KG,
no suceda intercambio de calor, el “Chemistry: Laboratory Experiments.
incremento lento en la temperatura del Determination of the enthalpy of combustion
using a bomb calorimeter”. Thermochemistry
reactor puede perjudicar los cálculos. /Calorimetry. Lec 02. Göttingen, (2008; p 33.)

En segundo lugar, hay que ser

cuidadosos en no dejar fugas en el
reactor ya que al no estar bien
asegurado puede ocasionar errores en la
medición.
Por último, se recomienda realizar la
purga de manera lenta ya que con la
presurización a 20 atmosferas la
muestra puede salirse del crisol.
Felder, R. M., Rousseau, R. W., Principios
básicos de los procesos químicos, Editorial El
Manual Moderno, S. A., 1981.
Smith, J. M, H.C. Van Ness, y M. M. Abbott.
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