PROBLEMA 3.

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La oxidación de un sólido S transcurre según una reacción que puede suponerse monomolecular
respecto al oxígeno:

r=Kspo2
se mide la velocidad de la misma, situando el sólido fundido en una probeta cilíndrica, en la
que posteriormente se solidifica a temperatura constante de 473 K, haciendo circular sobre la
misma una corriente de oxígeno puro a 202 660 N/m2 y midiendo periódicamente el descenso
de la superficie del solido en contacto con el aire en la probeta. Se supone que la reacción solo
tiene lugar en dicha superficie y que el caudal es su fuente para mantener constante la
concentración de oxígeno en el borde superior de la probeta:

Calcular el tiempo transcurrido en la experimentación de laboratorio cuando la distancia L

entre el borde de la probeta y la superficie del sólido haya descendido de 2 cm a 10 cm.

DATOS Y NOTAS:
Constante de velocidad Ks (473 K) = 1,184x 10-10 kmol/(N/m2) m2s

Difusividad: DAB (472 K) = 5 x 10-5 m2/s

Densidad del sólido = 1800 kg/m3

Peso molecular del solido: Ms = 36

RESOLUCIÓN:
Se trata de un caso de contradifusión equimolar del oxígeno reaccionante A y del óxido
gaseoso formado B. Se aplicará por tanto, la ecuación:

NA = JA + XA (NAX + NBX) ; NAX = -NBX (1)

Integrando:
𝐃𝐀𝐁
𝐍𝑨 = (𝐩𝐀𝟏 − 𝐩𝐀𝟐 ) (2)
𝐑𝐓

Identificando la sección 1 con el gas en el borde de la probeta y la sección 2 con la superficie

del sólido. Por otro lado, la reacción química se verifica en la sección 2

NA = KSpA2 (3)

Igualando ambos flujos:

𝐃𝐀𝐁 𝐩𝐀𝟏 −𝐩𝐀𝟐 𝐩𝐀𝟏
𝐑𝐓
( 𝑳
) = 𝐊 𝐬 𝐩𝐀𝟐 → 𝐩𝐀𝟐 = 𝐑𝐓 (4)
𝟏+𝐊 𝐬 𝐋
𝐃𝐀𝐁

Reemplazando (4) en (2):

𝐃𝐀𝐁 𝐩𝐀𝟏
𝐍𝑨 = (𝐩𝐀𝟏 − 𝐑𝐓 ) (5)
𝐑𝐓𝐋 𝟏+𝐊 𝐬 𝐋
𝐃𝐀𝐁

𝐊 𝐑𝐓 𝐊 𝐑𝐓𝐋
𝐃𝐀𝐁 (𝟏+ 𝐬 𝐋−𝟏) 𝐬
𝐃𝐀𝐁 ×𝐩𝐀𝟏 ( 𝐃𝐀𝐁 )
𝐃𝐀𝐁
𝐍𝑨 = − 𝐩𝐀𝟏 𝐃𝐀𝐁 +𝐊 𝐬 𝐑𝐓𝐋 = 𝐃𝐀𝐁 +𝐊 𝐬 𝐑𝐓𝐋 (6)
𝐑𝐓𝐋 𝐑𝐓𝐋
𝐃𝐀𝐁 𝐃𝐀𝐁

𝐃𝐀𝐁 ×𝐊 𝐬 ×𝐩𝐀𝟏 𝐊 𝐬 ×𝐩𝐀𝟏

𝐍𝑨 = = 𝐊 𝐑𝐓𝐋 (7)
𝐃𝐀𝐁 +𝐊 𝐬 𝐑𝐓𝐋 𝟏+ 𝐬
𝐃𝐀𝐁

Considerando la velocidad con que desciendo la superficie sólida.

𝐝𝐋 𝛒𝒔 𝒌𝒎𝒐𝒍
𝐍𝑨 = × ( 𝒎𝟐 𝒔 ) (8)
𝐝𝐭 𝐌𝒔

𝐝𝐦 𝐦 𝟏 𝐝𝐦 𝟏 𝐝
𝐦= → = → 𝐍𝑨 = × (𝛒𝛖) (9)
𝐝𝐭 𝐌 𝐌 𝐝𝐭 𝐌 𝐝𝐭

𝛒 𝐝𝛖 𝛒 𝐀 𝐝𝐋
𝐍𝑨 = = (10)
𝐌 𝐝𝐭 𝐌 𝐝𝐭

𝐧𝐀 𝛒 𝐝𝐋
𝐍𝑨 = = (11)
𝐀 𝐌 𝐝𝐭
Igualando (8) con (11):
𝐝𝐋 𝐌𝒔 𝐊 𝐬 ×𝐩𝐀𝟏
= × 𝐊 𝐑𝐓𝐋 (12)
𝐝𝐭 𝛒𝒔 𝟏+ 𝐬
𝐃𝐀𝐁

L1 = 0,02 m L2=0,1 m

𝐊 𝐑𝐓𝐋 𝟐
(𝐋𝟐 −𝐋𝟏 )+ 𝐬 (𝐋 𝟐 −𝐋𝟐 𝟏 )
𝟐𝐃𝐀𝐁
𝐭= 𝐌𝒔 (13)
𝐊 𝐩
𝛒𝒔 𝐬 𝐀𝟏

Reemplazando en (13)

1,184x10−10 )(8,314)(473)
(0,1 − 0,02) + (0,12 − 0,022 )
2(5 × 10−5 )
t=
36
(1,184 × 10−10 )(202660)
1800

t = 2,6 × 10−5 𝑠 ≈ 72,2 ℎ.