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Trabajo Práctico Nº 1: ​Espectros de absorción de moléculas en la

región ultravioleta-visible.

Alumnos:​ Coronel, Melanie.


Dangelo, Carolina.
Pla, Elizabeth
Rodriguez, Johanna
Valdez Samaniego, Victor

Comisión:​ A

Docentes:​ Alejandro E. Ferrari y Juan C. Abdusetir.

Año: ​2019, primer cuatrimestre.


Trabajo práctico nº1: Espectros de absorción de moléculas en UV-VIS
Tecnicas analiticas instrumentales
1º Cuatrimestre 2019

Resumen:
El presente trabajo tiene como objetivo dar a conocer la utilidad en un análisis
cuantitativo, y cualitativo hasta cierto punto, del método espectrofotométrico UV-V.
Para esto fue necesario aprender el manejo del espectrofotómetro UV-V adquiriendo
los conocimientos y práctica necesaria para obtener, a su vez, los espectros UV-V
de compuestos orgánicos e inorgánicos; además del desarrollo de una curva de
calibración acorde al método.

Resultados y discusión:
1) Primera Parte: Obtención de espectro UV de compuestos orgánicos para su
caracterización.

Como se observa en la ​IMAGEN 1,​ la Banda B del benceno se ubica entre 240 y
260 nm, siendo el pico característico el de 254 nm.

IMAGEN 1.​ ​Espectro de absorción del Benceno

En la ​IMAGEN 2, el pico de la banda de absorción del Fenol se encuentra


aproximadamente a 270 nm. Esta diferencia entre la posición de los picos
principales de ambos compuestos se debe al átomo de oxígeno del grupo oxidrilo
del Fenol, que se comporta como auxocromo del benceno, ya que modifica la
propiedad de absorción de luz del cromóforo. El oxhidrilo posee electrones libres
que estabilizan el orbital π* del anillo, de manera que, el ∆E existente entre los
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orbitales moleculares π- π* se reduce, y la señal se percibe a longitudes mayores,


es decir, sufrió un claro corrimiento batocrómico.

​IMAGEN 2​.​Espectro de absorción del Fenol

Para ambas mediciones, se utilizaron cubetas de cuarzo, dado que estas no


absorben en el UV cercano, donde se realizan las mediciones.

2) Segunda Parte: Caracterización de los espectros de absorción de diferentes


iones inorgánicos.

Se obtuvieron los siguientes espectros a partir del análisis de muestras de Cloruro


de Cobalto y Cloruro de Níquel:

IMAGEN 3.​ Bandas de absorción en el visible del Cloruro de Níquel


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IMAGEN 4.​ Bandas de absorción en el visible del Cloruro de Cobalto.

De la ​IMAGEN 3, ​puede observarse que el NiCl​2 tiene dos picos importantes de


absorbancia, pero el de mayor importancia (por lo tanto el que es tenido en cuenta
para este informe) está ubicado a 719 nm.
​ l pico de mayor absorbancia para el CoCl​2 se
Siguiendo la ​IMAGEN 4, e ​ halla a 511
nm.
Las absorbancias observadas en los gráficos, y los coeficientes de extinción
calculados a cierta longitud de onda se encuentran en la ​Tabla 1.
Long. de Onda Coef. de Extinción molar
Muestra Absorbancia
(nm) (lt.cm-1.mol-1)
NiCl​2 719 0.15 1.5
NiCl​2 657 0.12 1.2
CoCl​2 511 0.21 2.1
​ ecopilación de datos de las soluciones de níquel y cobalto.
Tabla 1: R

​El color rojo de la solución de CoCl​2 justifica la ubicación ,esperada y obtenida en


el espectro, del pico de absorción, ya que, al ser una sal de color rojo, se espera
que absorba en longitudes de onda del color complementario, en este caso , del
verde.
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Al contrario, la solución de NiCl​2 que


​ tiene un pico de absorción a 720 nm, absorbe
en el rango de color rojo, por ende, la solución refleja su color complementario que
corresponde al verde.

​La mezcla de estas dos sales en una cierta composición dio origen al siguiente
espectro de absorción:

IMAGEN 5.​ Absorbancias de la mezcla.

​ ueden identificarse los picos característicos de las especies


En la ​IMAGEN 5 p
presentes en la mezcla.

Comprobación de la ley de Lambert - Beer

Teniendo en cuenta la aditividad de las absorbancias en una mezcla, se averiguó la


composición de una solución que contiene NiCl​2 y​ ​CoCl​2 y que fue analizada en dos
longitudes de onda diferentes, a partir de los datos1 que se encuentran en la ​TABLA
2.

E a 510 E a 720
Muestra Absorbancia a Absorbancia a nm Concentración
nm
510 nm 720nm

CoCl​2 0.36 3.6 0.015 0.15 0.1M

1
Los datos fueron proporcionados por los docentes.
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NiCl​2 0.010 0.1 0.15 1.5 0.1M

Mezcla 0.14 - 0.1 - -

Tabla 2:​ datos de absorbancia de una mezcla de sales.0

​ a composición obtenida para el NiCl​2 fue de ​0.064M​, mientras que la del ​CoCl​2 fue
L ​

de ​0.037M​.

De esta manera, se pudo confirmar que el coeficiente de extinción de la Ley de


Lambert –Beer es independiente de la concentración, sin embargo, depende de la
longitud de onda a la cual se mida la absorbancia.
Los cambios de las absorbancias a diferentes longitudes de onda obtenidas, no se
deben entonces a los cambios de concentración, ya que esta se mantiene

constante, sino solo al cambio del ​ε​.

3) ​Tercera parte: ​Elaboración de una curva de calibración de un método


espectroscópico.

Para esta parte, se armaron ocho soluciones de KMnO​4 con diferentes


concentraciones, a las que se les midió la absorbancia a 550 nm. Los datos
obtenidos se encuentran en la ​Tabla 3​.

Tubo [C] Abs


1 8,40E-05 0,122
2 1,68E-04 0,217
3 3,36E-04 0,369
4 5,04E-04 0,497
5 6,72E-04 0,565
6 8,40E-04 0,628
7 1,26E-03 0,679
8 1,68E-03 0,687
Tabla 3: a​ bsorbancias de soluciones de KMnO​4

Con base a los datos de la ​tabla 3,​ se armó el ​Gráfico 1​, donde se muestran la
absorbancias obtenidas en función de las concentraciones de sus respectivas
soluciones.
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Gráfico 1​. ​Absorbancia vs Concentración

​En primera instancia, se confeccionó el gráfico donde se utilizaron las 8 mediciones.


Sin embargo, al observar que la recta de calibración obtenida no expresaba una
relación lineal, ni un ajuste confiable (R2=078), se decidió tomar sólo los primeros 6
tubos para delimitar el rango lineal, aquel donde la ley de Lambert-Beer se cumple.

De esta manera se obtuvo el ​Gráfico 2 ​que muestra una relación lineal entre ambas
variables, excluyendo los puntos que forman parte del rango dinámico de la curva.

Gráfico 2:​ A
​ bsorbancia vs Concentración de los datos del rango lineal.
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Se puede ver que la ecuación de la recta de calibración tiene un R​2 de 0.96, lo cual
indica que es un ajuste confiable al ser mayor al 95%. Teniendo en cuenta la
pendiente de dicha ecuación, el coeficiente de extinción molar del KMnO​4​, para un
ƛ=550 nm y una cubeta de 1cm, es ​670.12 M​-1​cm​-1​.

Conclusión:

En la primer parte del trabajo, se observan los espectros de absorción del benceno y
el fenol. Cabe destacar, que los espectros obtenidos son los esperados según los
conocimientos teóricos de los picos máximos de dichas moléculas.
El espectro del benceno presenta una estructura fina, característica al compuesto,
que ya no se observa en bencenos sustituidos. Se puede dilucidar que la banda del
benceno en el fenol perdió estructura fina, tal vez, debido al solvente utilizado.
El fenol presenta su máximo de absorción en 270 nm, el grupo OH del fenol es un
grupo auxocromo que unido al benceno generan un efecto batocrómico,
desplazando el espectro hacia una longitud de onda mayor
El Níquel y el Cobalto, son elementos de transición y absorben bandas amplias en
por lo menos uno de sus estados de oxidación, y como resultado, son coloreados.
En este caso, la absorbancia involucra transiciones entre orbitales d llenos y vacíos.

Se confirmó durante este trabajo que los compuestos que se ven coloridos absorben
luz en la región visible del espectro. Los espectros de los iones Níquel y Cobre
dieron el pico de absorción máximo correspondiente a los colores que son
justamente los complementarios a los que se observan en las soluciones de dichos
iones. El cloruro de cobalto presenta un pico de absorción en 511 nm que
corresponde a la región del color verde y el cloruro de níquel el cual presenta un
pico de absorción de 719 nm que corresponde a la región del color rojo.

En referencia a la curva de calibración se pudo ajustar con un rango lineal que


cumple con la ley de Lambert-Beer. En cuanto a esta ley es necesario saber con
qué rapidez cambia la absorbancia con la concentración. Por tanto, la
espectrometría UV/VIS puede usarse para determinar la concentración de una
solución de muchos compuestos pero no sirve como relación universal para la
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concentración y absorción de todas las sustancias ya que pierde la relación lineal de


concentración vs absorbancia.

Bibliografía

SKOOG Douglas, Holler F., Nieman Timothy; ​Principios de análisis instrumental,​ 6ta
edición, Madrid, Editorial CENGAGE Learning, 2008.

Anexo

En esta sección se encuentran los cálculos realizados para obtener los resultados
presentados en este informe.
2º parte

Cálculos para la ​ tabla 1.​

Las soluciones de las sales de cloruro eran 0,1M.


0,15
ε​719​ para NiCl​2​: ε= A
Cb ⇒ε= 1 cm*0,1 M ⇒ ε719 = 1, 5cm−1 M −1

0,12
ε​657​ para NiCl​2​: ε= A
Cb ⇒ε= 1 cm*0,1 M ⇒ ε657 = 1, 2cm−1 M −1

0,21
ε​511​ para CoCl​2​: ε= A
Cb ⇒ε= 1 cm*0,1 M ⇒ ε511 = 2, 1cm−1 M −1

Cálculos para la ​ tabla 2.​

Las soluciones de las sales de cloruro eran 0,1 M.


A 0,010 −1 −1
ε​510​ para NiCl​2​: ε=
Cb ⇒ ε = 1 cm*0,1 M ⇒ ε510 = 0, 10 cm M
0,150
ε​720​ A
para NiCl​2​: ε = Cb ⇒ ε = 1 cm*0,1 M ⇒ ε720 = 1, 50 cm−1 M −1
0,360
ε​510​ A
para CoCl​2​: ε = Cb ⇒ ε = 1 cm*0,1 M ⇒ ε510 = 3, 60 cm−1 M −1
0,015
ε​720​ A
para CoCl​2​: ε = Cb ⇒ ε = 1 cm*0,1 M ⇒ ε720 = 0, 15cm−1 M −1
a) Abs510 T otal = Abs510 N iCl2 + Abs510 CoCl2
Abs720 T otal = Abs720 N iCl2 + Abs720 CoCl2

b) Abs510 T otal = ε510 N iCl2 * b * [N iCl2 ] + ε510 CoCl2 * b * [CoCl2 ]


Abs720 T otal = ε720 N iCl2 * b * [N iCl2 ] + ε720 CoCl2 * b * [CoCl2 ]
Abs510 T otal −ε510 N iCl2 *b*[N iCl2 ]
c) ε510 CoCl2 *b = [CoCl2 ]
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Abs720 T otal = ε720 N iCl2 * b * [N iCl2 ] + ε720 CoCl2 * b * [CoCl2 ]
Abs510 T otal −ε510 N iCl2 *b*[N iCl2 ]
d) Abs720 T otal = ε720 N iCl2 * b * [N iCl2 ] + ε720 CoCl2 * b * ε510 CoCl2 *b
ε720 CoCl2 *b*Abs510 T otal ε510 N iCl2 *b*[N iCl2 ]
Abs720 T otal − ε510 CoCl2 *b = ε720 N iCl2 * b * [N iCl2 ] − ε510 CoCl2 *b
ε720 CoCl2 *b*Abs510 T otal ε510 N iCl2
Abs720 T otal − ε510 CoCl2 *b = [N iCl2 ] * (ε720 N iCl2 * b − ε )
510 CoCl2
ε *b*Abs510 T otal
Abs720 T otal − 720 CoCl2
ε510 CoCl2 *b
[N iCl2 ] = ε
ε720 N iCl2 *b− ε 510 N iCl2
510 CoCl2
0,15cm−1 M −1 *1cm*0,14
0,1− −1 −1
[N iCl2 ] = 3,6cm M *1cm
0,1cm−1 M −1
1,5cm−1 M −1 *1cm−
3,6cm−1 M −1

[N iCl2 ] =0,064M
Abs510 T otal −ε510 N iCl2 *b*[N iCl2 ]
e) [CoCl2 ] = ε510 CoCl2 *b
0,14cm−1 M −1 −0,1cm−1 M −1 *1cm*0,064M
[CoCl2 ] = 3,6cm−1 M −1 *1cm
[CoCl2 ] =0,037M