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Unidad 4
Sistemas de una sola Fase
EIQ 242
Profesor: Luis Vega Alarcón
1er semestre 2014 1
v v(T,P)
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v v(T,P)
Las tablas de vapor nos entrega una descripción de esta
función para varias sustancias, no obstante, no existen tablas
de vapor para todas las sustancias puras. Solo disponemos de
estas tablas para aquellas sustancias que son comunes a todas
las plantas químicas (agua, refrigerantes, nitrógeno, etc.) y
algunas otras.
Si derivamos esta función, con respeto a la temperatura y la
presión obtenemos:
v v
dv dT dP
T P P T
Esta expresión nos entrega la variación que experimenta el
volumen especifico con los cambios de temperatura y presión.
Coeficiente de Expansión y de
Compresibilidad
v v
dv dT dP
T P P T
dv 1 v 1 v
dT dP
v v T P v P T
dv 1 v 1 v
dT dP
v v T P v P T
Coeficiente de
Expansión Volumétrico
Coeficiente de
Compresibilidad Isotérmica
1 V
β
V T P
v β v T
v 2 v1 β v1 (T2 T1 )
6
1 L
L T P
L L1 T
L2 L1 L1 (T2 T1 )
1 v
v P T
Reemplazando en:
dv 1 v 1 v
dT dP
v v T P v P T
Tenemos:
dv
β dT κ dP
v
El coeficiente de expansión volumétrica β representa la
contribución que aporta la temperatura al volumen especifico de
una sustancia a presión constante. Sus unidades son (º de
temperatura)-1
El coeficiente de compresibilidad isotérmico κ representa la
contribución que aporta la presión al volumen especifico a
temperatura constante. Este coeficiente tiene unidades de
9
(presión)-1.
10
Luego:
1 2
P2 P1 ln
1
Como:
ρ2 ρ1 ρ2
0.01 1.01
ρ1 ρ1
Reemplazando:
ln 1.01
P2 1atm 222.1atm
-5 1
4.5 10
atm
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Ecuaciones de Estado
Una Ecuación de Estado es una ecuación que relaciona la
temperatura, la presión y el volumen especifico de una
sustancia pura para estados de equilibrio.
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P V nR T P v RT
P v RT
Esta ecuación es independiente de la sustancia que se trate, se
deduce a partir de la teoría cinética de los gases suponiendo:
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P v T = 273.15 [K]
[lt atm/gr-mol]
H2
N2
Aire
O2
P
17
P v RT
P v T = 273.15 [K]
[lt atm/gr-mol]
H2
Gas Ideal
N2
Aire
O2
H2
Gas Ideal
22.414
N2
Aire
O2
P 19
H2
Gas Ideal
22.414
N2
Aire
O2
m3 Pa
R 8.314
mol K
lt mm Hg
Algunas R 62.36
mol K
Constantes de los
Pie3 atm
Gases Ideales R 0.7302
lb mol º R
Pie3 psi
R 10.73
lb mol º R
21
Presión absoluta 22
26
28
v
29
Factor de Compresibilidad
Las desviaciones de la idealidad se deben a las fuerzas
intermoleculares y al volumen que ocupan las moléculas. Para
exponer las desviaciones entre un fluido ideal y el real, se ha
definido el factor de compresibilidad Z, dado por la siguiente
expresión:
Pv v
Z
R T v ideal
Pv
z f (T,P) z
RT
32
33
34
Condiciones Reducidas
Se define las condiciones reducidas de presión y de
temperatura como:
T P
TR y PR
TC PC
Considerando que:
z f (TR , PR )
35
36
37
v R Tc
v Ri v ci
v ci Pc
v Ci : Volumen critico ideal (no es el valor experimental del
volumen critico). 38
39
40
41
42
PR PR PR
¿ v? ¿T? ¿P? 43
44
45
a)
m3 atm
0.08206 (133.9 273.15)K
RT kg mol K
v
P 1atm
1550bar
1.01325 bar
m3 1 m3
v 0.0218 0.000474685
kg mol 46 kg kg
kg mol
1 kg
ρ 2106 .66 3
v m
46
b) zRT
Pv zRT v
P
Calculo de las propiedades reducidas:
T (133.9 273.15)K
Tr 1.30
Tc (40 273.15)K
P 1550bar
Pr 31.0
Pc 50bar
Z
TR = 1,3
Desde la Grafica Generali-
zada del Factor de Com- 2,8
presibilidad obtenemos Z.
47
PR = 31
m3 atm
2.8 0.08206 (133.9 273.15)K
z R T kg mol K
v
P 1atm
1550bar
1.01325bar
m3 1 m3
v 0.0611 0.001329
kg mol 46 kg kg
kg mol
1 kg
ρ 752.44 3
v m
48