ASFALTENOS !

Presencia,
Presencia, Floculació
Floculación y Repercució
Repercución en los
Cementos Asfá
Asfálticos

Petróleo Asfalto

Ricardo Bisso Fernández

Ing. CIP. Petroquímico
 ASFALTENOS EN PETRÓLEO CRUDO

Asfaltenos y las Resinas son dos de los varios, pero importantes

orgánicos pesados presentes en fluidos de petróleo.

Resinas Neutras

Asfaltenos

Acido “Asfaltogénico”.

Sus exactas estructuras moleculares, no son generalmente conocidas

en un yacimiento petrolífero particular y ellos podrían variar de pozo a
pozo.

Fuente 1 Fuente 2 Fuente n

PETROLEO:

Los yacimientos petrolíferos que contienen crudos que se ubican en la

clasificación conocida como “intermedios y aromáticos”, cuentan con la
presencia de un compuesto conocido como:

ASFALTENO,

y que éstos tienen la propiedad de estar en forma

coloidal en el seno del crudo en un equilibrio
termodinámico que se logra con la interacción de
otros componentes del crudo conocidos con el
nombre de RESINAS.

Petróleo Color del Petróleo

PETROLEO:

Una de las causas que puede romper ese frágil equilibrio termodinámico
que mantiene a los Asfaltenos en “suspensión” en el seno del crudo, la
representa la acidez imperante en el medio poroso del yacimiento.

Vale decir, que:

A mayor acidez se favorece la Ruptura de la Suspensión de los

Asfaltenos en el crudo y ,

se promueve la formación de Asfaltenos como Sólidos, que bien

podrían compararse en su textura a la crema que usamos para dar lustre
a nuestros zapatos.
Modelo de Estructura Molecular Promedio de las
fracciones de un crudo de Athabascar

(a) Fracción resina

(b) Fracción asfalteno de

tar-sand bitumen

(c) Fracción asfalteno de

bitumen de petróleo
propuesto por Suzuki
(1982)
Estructuras modelas para Asfaltenos, Resinas, y otras fracciones pesadas,
basadas en métodos físicos y químicos.

Los métodos físicos:

incluyen IR, NMR, ESR, espectrometría de masa, rayo X, ultracentrifugación, microscopia
de electrones, VPO, GPC, etc.

Los métodos químicos: implican la oxidación, hydrogenación, etc.

 SISTEMAS COLOIDALES O DISPERSIONES

Sistemas Dispersos o Mezclas:

• Sistemas homogéneos (soluciones) o
• Sistemas heterogéneos (dispersiones), formados por
mas de una sustancia.

La Dispersión Coloidal:
Suspensión de pequeñas partículas en un medio
continuo.

Los coloides:
Son sustancias que consisten en un medio homogéneo
y de partículas dispersadas en dicho medio.
 ESTADO COLOIDAL DEL ASFALTENO

*
* *

*
Fase
* * Fase
*
*
*
Dispersa + Dispersante
*
*
Finamente dividida* * Medio *
*
Moléculas
* no se Dispersante
Distingue A *
Simple vista
*
(Miscelas)
* *
* *
*

Diámetro de la Partícula Mayor a 1 Micrómetro (10-6 Cm) -----> SUSPENSIONES

Partículas Coloidales
(pasan papel filtro) Menor a 1 Nanómetro (10-9 Cm) ----> SOLUCIONES
 SISTEMAS COLOIDALES

Fase Dispersa + Medio Dispersante = Sistema

Sólido + Líquido = SOL SOLES

Líquido + Líquido = Emulsión

Líquido + Sólido = Gel

LIOFILOS : Medio dispersante hace

función de Disolvente (Método de
Dispersión o Peptización)
SOLES (Solución Coloidal) :
LIOFOBOS: Atracción pequeña de las
partículas y el líquido en que hallan
suspendidas
 SISTEMAS COLOIDALES

Método de Rompen conjuntos grandes de materiales en “partículas

Dispersión de tamaño colidal”.

Peptización

Desintegración de una sustancia en

“partículas colidales” mediante el
agregado de un agente peptizante que
es un líquido en la cual la sustancia es
un insoluble y la adsorverá.
 PROPIEDADES ELECTRICAS DE “SOLES”
Adsorción Preferencial de IONES
(Carga Superficial de la Partícula Coloidal)
- +
+ - - - - + -
+ -
+ - + + - -
- - + -- + - +
- + - + -
- + + +
- --
- - + + -
+ - -
-
+ - Partícula -
- + + -
- Coloidal - +
- + Potencial ZETA
- (PC) + - -
+ + - - (Electrocinético)
- + -
Carga Negativa
- + - vs Solución
+ -
- - + - -
- - + + + + - +
- - -
- - - + Fomenta que PC se
-
Potencial repelen y se mantengan
Doble Capa
+
+ - dispersas
(Carga Negativa+
Libre vs Partícula
-
- “Evita la Flculación”
-
 FLOCULACION DE ASFALTENO
Es la precipitación de un coloide originada por aquel ION de
un electrólito agregado, que posea carga eléctrica de signo
opuesto a la de la partícula coloidal

Medio Electrólito
Dispersante (n-heptano)
- +
+ (Maltenos)+ -
- - - +- - - + -
+ + - -- + -
- - -+ + -+ - +
+
- - + + --
+ - -+ +- -
+ -+ Asfalteno -
- - -
- +
- -+ - +
- -
+ - + -- + +-
- + + -- -
- - + -- +
-- - + +- + --
+
- - - +
- +
+ + -
-
- - Precipita
Etapas de floculación de asfaltenos debido al exceso de
cantidades de parafinas en la solución (Ej: n-heptano)
Adición de
Parafinas
Los Asfaltenos y su floculación como “agentes activos superficiales”

Esta característica de las partículas de asfaltenos fué utilizada por L.

Vougn en su tesis de investigación MSc (desarrolló una técnica
experimental basada en las mediciones de Tensión Superficial de Aceite /
Agua, como se ve en la Figura 5 (punto de inicio de precipitación):

Figura 5: Variación de las relaciones de Tensión superficiales e interfaciales debido a la adición de n-

heptano al crudo Rangley y descubrimiento del inicio de precipitación de asfaltenos
LOS ASFALTENOS Y SU INFLUENCIA EN LOS
CEMENTOS ASFÁLTICOS

+ n-heptano --------> Flocula / Precipita

Asfaltenos de peso molecular bajo son liofóbicos
(repelan) con respecto a parafinas como pentanos y
petróleos crudos.
Asfalto

+ Xileno ------> Dispersa / No Precipita

Asfaltenos son liofílicos (atraen) con respecto a
los aromáticos, en el cual ellos se forman
soluciones altamente coloidales.
PRUEBA DE LA MANCHA (Oliensis) - AL ASFALTO:

Existen normas que indica que en la especificación del Cemento

Asfáltico de Penetración o viscosidad, se contemple como “Punto
de Precipitación” de asfaltenos usando:

20% xileno + 80% n- heptano

Este ensayo tiene como objetivo determinar la razón de los constituyentes del asfalto
( asfáltenos / maltenos) que es fundamental en el comportamiento de los asfaltos.
El procedimiento consiste en disolver 2 gramos de cemento asfáltico en presencia de
10,2 ml de una mezcla de n-heptano / xilol en distintas proporciones , en un baño de
agua a ebullición , luego se deja reposar durante unos 15 minutos a 32 ºC.
Si la mancha producida se presenta con un núcleo, se informa como Positivo, lo que
quiere decir que hay sustancia que no se disuelven. A medida el porcentaje de xilol
aumente, el núcleo desaparece , solo se permite un proporción entre 15 y 20 %.
 LOS ASFALTENOS Y SU INFLUENCIA EN LOS
CEMENTOS ASFÁLTICOS
(+)

(100-x) % n-heptano

5 % xileno 20 % xileno 25 % xileno 30 % xileno

(-)

OK !
 Método de la mancha para determinación de punto de
floculación de asfaltenos

(A) Asfaltenos dispersos,

(B) Asfaltenos comenzando a Flocular y
(C) Asfaltenos Floculados (Precipitados)
(Video)
 La Especificación Técnica AASHTO M 20-70 (2004)
Contempla el Ensayo de la MANCHA, para todos los grados de penetración.

ESPECIFICACION DE CEMENTOS ASFALTICOS POR GRADO DE PENETRACION AASHTOM - 20 -70 (2004)

GRADO DE PENETRACION
PRUEBA 40 - 50 60 - 70 85 - 100 120 - 150 200 - 300
Mín. Máx. Mín. Máx. Mín. Máx. Mín. Máx. Mín. Máx.
Penetración a 25°C, 100 g, 5s 40 50 60 70 85 100 120 150 200 300
Punto de Inflamación, C.O.C, °C. 232 … 232 … 232 … 218 … 177 …
Ductilidad a 25°C, 5 cm/min, cm 100 … 100 … 100 … 100 … 100 …
Solubilidad en Tricloroetileno, %masa 99.0 … 99.0 … 99.0 … 99.0 … 99.0 …
Efecto de Calor y Aire ( Película Fina),
3.2 mm, 5 Hrs, 163°C. … … … … … … … … … …
- Pérdida de masa por calentamiento, %masa 0.8 0.8 1.0 1.3 1.5
- Penetración retenida, %del original 58 … 54 … 50 … 46 … 40 …
- Ductilidad, a 25°C, 5 cm/ min, cm … … 50 75 100 100A
Prueba de la mancha (Oliensis)
Con solvente:
Nafta Estándar Negativo para todos los grados
Nafta Estándar - Xilneno (%V Xileno) Negativo para todos los grados
N-Heptano - Xileno (%V Xileno) Negativo para todos los grados

Nota: La prueba de la mancha es opcional, cuando este ensayo se realiza se debe reportar el solvente usado y el porcentaje en volumen del Xileno en el
solvente.

Por ejemplo: Un tipo de crudo con contenido de 8 a 9 % masa de asfaltenos, los

concentra en el PEN 85/100 entre 13 a 14% en masa; con este nivel de asfaltenos con
el solvente, n-hepatno-Xileno (25% V, Xileno) registra valores positivos.
 CONCLUSIONES

El ensayo de la Prueba de la Mancha u Oliensis
o llamado también el de Equivalente Xileno, es
un ensayo selectivo para determinar solo presencia
de materiales craqueados o sobrecalentados en los Asfaltos.

El ensayo de la Mancha no especifica “calidad” del producto, sino

cumplimiento de una especificación determinada.

La precipitación de asfaltenos, se debe a un efecto de

“SOLUBILIDAD” de La Fase Asfaltena en la Fase Maltena, originando
valores “positivos” en la prueba de la Mancha.

La precipitación de asfaltenos se constituye por presencia de

hidrocarburos de cadena parafínica, lo cual distorciona la prueba al
agregarse n-heptano.
 CONCLUSIONES

A la fecha no es posible la cuantificación de componentes

craqueados o carbón en los asfaltos con los solventes mencionados,
por lo que su connotación para determinar la calidad de los mismos
por este medio ha quedado obsoleta.

No se requiere técnicas avanzadas para concluir que el ensayo de

la Mancha no es problema técnico o de calidad que limiten el buen
desempeño de los asfaltos, más bien es un problema de
interpretación química.

Otros parámetros de ensayos convencionales son más importantes

tales como el Ensayo de Película Fina, el Punto de Ablandamiento y el
índice de susceptibilidad térmica para los Ligantes bituminosos y los
ensayos Marshall para los ensayos del diseño de la carpeta.
 CONCLUSIONES

La coagulación o floculación de los coloides es el aumento del

tamaño de las partículas en un sol, por el cual generalmente
se enturbia y hasta puede precipitarse.

Hay muchas maneras de producir la coagulación, una de ellas

es la acción de los electrolitos, también esta la radiación y el
calor.

Algunos soles son muy estables a la acción de electrolitos,

mientras que otros pueden ser floculados muy fácilmente.

Cuando se agrega una sustancia liófila a un sol liófobo, este se

vuelve menos sensible al efecto precipitante de los electrolitos;
este es un ejemplo de acción protectora, siendo la sustancia
liófila un coloide protector.
 CONCLUSIONES

Entonces el coloide protector confiere a los soles liófobos

estabilidad en presencia de electrolitos.

Se han realizado muchos experimentos sobre los efectos

precipitantes de varios electrolitos sobre diferentes soles; los
resultados dependen de las condiciones en que se efectúan,
pero se pueden sacar dos conclusiones:

1. El ión que produce la precipitación de un sol es aquel cuya

carga es de signo opuesto al de las partículas coloides;

2. El efecto precipitante aumenta notablemente al aumentar la

valencia del ión.
 GRACIAS……
GRACIAS……y
……y !

Hasta el Pró
Próximo Congreso !

Ricardo Bisso Fernández

Ing. CIP. Petroquímico

rbisso@petroperu.com.pe