AÑO 2019

INFORME TRABAJO PRÁCTICO

cátedra INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
UTN-FRM

ESTUDIO CINÉTICO DE PROCESOS

Desarrollo de actividades
propuestas en TPPN°1

FIGUEROA CARLOS MAXIMILIANO [Leg 38436]

LARDONE MARÍA FLORENCIA [Leg 40204]

OLAZABAL PAULA VICTORIA [Leg 41146]

 FIGUEROA CARLOS MAXIMILIANO

INGENIERÍA DE LAS REACCIONES LARDONE MARÍA FLORENCIA

QUIMICAS
OLAZABAL PAULA VICTORIA

INFORME N°1: “ESTUDIO CINETICO DE PROCESOS”

INTRODUCCIÓN

La cinética química es un campo de la química que estudia la velocidad de las

reacciones químicas y cómo afectan a ésta los diferentes parámetros involucrados
en ella.

Partiendo de la siguiente reacción genérica: aA → bB + cC

Se puede expresar la velocidad de reacción de la siguiente manera:

− =− × = × = ×

Donde Ci, son las concentraciones de las especies A, B y C; y siendo a, b y c los

coeficientes estequiométricos de cada especie, mientras que los símbolos “-“ y “+”
representan el consumo (reactivos) o generación (productos) de dichas especies.

Entre los parámetros que afectan a la velocidad de reacción se encuentran las

concentraciones de las sustancias involucradas. La expresión matemática que
indica la dependencia de la velocidad con la temperatura y la concentración, se
llama ley de velocidad diferencial. En muchos casos es posible expresar la ley de
velocidad diferencial como producto de los reactivos elevadas a una potencia dada
como se muestra a continuación.
1
− = × = ×
Donde n es el orden de reacción con respecto al componente A y k es la contante
de velocidad, dichos valores experimentales se hallan mediante cálculos.
Si se aplica logaritmo a ambos lados de la ecuación se obtiene:
ln − = ln + × ln

Al tomar los valores experimentales de la velocidad de disminución de la

concentración A con el tiempo y al representar su logaritmo frente al logaritmo de la
concentración, se obtiene una recta cuya pendiente será el orden de la reacción y
cuya ordenada en el origen el logaritmo de la constante de velocidad. Se puede ver
esto gráficamente:

1
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La constante de velocidad de un proceso tiene una dependencia con

la temperatura dada por la ecuación de Arrhenius:
k = A0 * e [-Ea/RT]

Donde A es el factor de frecuencia característico del proceso, Ea es la energía de

activación, R la constante de los gases ideales en unidades termodinámicas y T es
la temperatura absoluta

Si se procede de igual manera que anteriormente, aplicando logaritmo se obtiene:

ln k = ln A0 – [Ea/R]*[1/T]

2
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INFRAESTRUCTURA

A continuación, se procederá a describir el equipo con el cual se realizó el ensayo

• Simulador de reacciones
Dimensiones: 130 cm x 37 cm x 140 cm

Composición:
se cuenta con tres tanques de 25 litros cada uno.
• Tanque A: vertical y a nivel, con válvula globo de evacuación y palanca de maniobra.
• Tanque B: horizontal y elevado, con válvula globo de evacuación y palanca de maniobra
• Tanque C: vertical de base cónica y a nivel, con válvula globo de evacuación y palanca de
maniobra

•Tablero de control unificado:

• Nivel: sobre el tablero, flexibles transparentes para cada tanque con respectivas escalas
de nivel en el tablero
• Caudal: palanca de maniobra que se puede manipular de manera individual o conjunta
• Escala: 25%, 50%, 75%, 100%. Posiciones: I, II, III, IV, respectivamente

3
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CONCEPTO DE LA PRÁCTICA

La práctica permitirá estudiar un proceso físico en función del tiempo, el cual será
analizado como la “velocidad de vaciado de un tanque de agua”, equivalente en su
comportamiento al avance de reacción de un sistema reactivo, es decir, que el nivel
del agua dentro del recipiente es análogo a la concentración de un supuesto reactivo
A
Cada tanque tiene distinta sección, por lo que sus respectivos niveles bajaran a
distintos ritmos respecto del tiempo según el caudal que se regule.

EQUIPOS UTILIZADOS
• 2 recipientes uno de 10 L, y otro de 15 L con marcas cada 5 L. No contábamos
con un recipiente de 30 L.
• Jarra medidora de 1, 5 L, utilizada como pulmón
• Celular, para filmación, y función de cronómetro

EXPERIENCIA
Los siguientes ítems son generales para los tres tanques

1. Verificar los componentes del simulador

Base estructural de caño para tres tanques y respectivo sistema

Tablero
Tanques plásticos de 25 litros cada uno
Conexiones
3 Válvulas globo
3 Palancas de maniobra de caudal
3 Codos de 90° a la salida de válvulas
2 caños de PVC
3 Acoplamientos de válvula - flexible
5 Te tanque – flexible
5 Acoplamiento tanque - flexible
3 Acoplamiento tanque – nivel analógico
3 Te tanque – flexible

2. Se llenan los tanques hasta llegar al nivel máximo que permite leer la escala.
3. Se verifica que el ducto de llenado este introducido en el recipiente.
4. Luego se observe que no haya burbujas de aire, cuando esto sucedía se abría la
válvula y se maniobraba la evacuación de burbujas, luego se llenaban los tanques
nuevamente hasta llegar al nivel correspondiente.
5. El agua descargada de cada experiencia fue reutilizada.

4
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PROCEDIMIENTO:

El procedimiento utilizado, el cual se creyó más eficiente, consistió en los siguientes

pasos:

1) Llenar el recipiente del equipo hasta llegar al nivel máximo

2) Colocar el recipiente de descarga de 10 L en la posición de salida del fluido y
ubicar el recipiente de 15 L cerca del primero
3) Dos de los integrantes del grupo se colocan al lado de cada recipiente de
descarga, para realizar el cambio cuando se lo requiera
Nota: se cuenta con una jarra medidora, ya que al enrasar los recipientes del
equipo, se exceden los 25 litros contemplados anteriormente
4) Abrir la válvula en la posición necesaria, y dejar que el fluido se descargue,
mientras otro integrante filma
5) Uno de los integrantes realizaba un sonido (aplauso), cada vez que el líquido
llegaba a una de las marcas (5 litros). Este sonido fue registrado en la filmación
por lo tanto se pudo así saber el tiempo que transcurría cada 5 litros.
6) Se repite el mismo procedimiento para cada posición de válvula.

De esta forma se tendrá cuatro filmaciones por posición de válvula, pudiendo así
obtener los datos del caudal y de disminución de conversión con solo una descarga
por posición.
Mientras que, para calcular la temperatura para cada experiencia, se decidió que
estas serian análogas a los caudales promedios obtenidos en cada posición, por lo
tanto quedan establecidas las siguientes relaciones:

% %
=
"% "%

% %
=
# % # %

5
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DATOS Y CÁLCULOS

Nuestro grupo realizo la experiencia trabajando únicamente con el Tanque A

Datos obtenidos:
Caudales promedios para cada una de las aberturas

Posición 25% a 273 K Posición 50% a 3411,31 K Posición 75% a 12052,70 K

t(s) V(l) Q(l/s) t(s) V(l) Q(l/s) t(s) V(l) Q(l/s)
323 1 0,00309598 15 1 0,066666667 7,51 1 0,13315579
351 1 0,002849 31 1 0,032258065 7,88 1 0,12690355
367 1 0,0027248 40 1 0,025 8,04 1 0,12437811
370 1 0,0027027 55 1 0,018181818 8,5 1 0,11764706
Q Promedio 0,00284312 Q Promedio 0,035526637 Q Promedio 0,12552113

 Calculo de las temperaturas:

Para poder realizar los cálculos correspondientes es necesario establecer una

base de cálculo, por lo tanto se decidió asignar un valor razonable y lógico
para comenzar: T 25% = 273°K, entonces:

"%
"% = % × → %&'% = ()**, (* -
%

# %
# % = % × → %*''% = *.'&., /' 0
%

6
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TABLAS Y GRÁFICOS PARA EL CÁLCULO DE “N” Y “K”

Válvula 25%
altura tiempo [SEG] delta Ci deta Ti .-ra ln(-ra) ciprom ln(ciprom)
100 0
90 56 10 56 0,17857143 -1,7227666 95 4,55387689
80 147 10 91 0,10989011 -2,20827441 85 4,44265126
70 226 10 79 0,12658228 -2,06686276 75 4,31748811
60 312 10 86 0,11627907 -2,1517622 65 4,17438727
50 412 10 100 0,1 -2,30258509 55 4,00733319
40 513 10 101 0,0990099 -2,31253542 45 3,80666249
30 613 10 100 0,1 -2,30258509 35 3,55534806
20 720 10 107 0,09345794 -2,37024374 25 3,21887582
10 831 10 111 0,09009009 -2,40694511 15 2,7080502
0 925 10 94 0,10638298 -2,24070969 5 1,60943791

TK A - apertura de la válvula 25%

0,2

0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5 5
-0,2
y = 0,1837x - 1,3337
-0,4
LN[ra]

-0,6

-0,8

-1

-1,2
LN[Ci]

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tanque 50%
altura tiempo delta Ci deta Ti .-ra ln(-ra) ciprom ln(ciprom)
100 0
95 23 5 23 0,217391304 -1,5260563 97,5 4,57985238
90 88 5 65 0,076923077 -2,56494936 92,5 4,52720864
85 75 5 13 0,384615385 -0,95551145 87,5 4,47163879
80 142 5 67 0,074626866 -2,59525471 82,5 4,41279829
75 129 5 13 0,384615385 -0,95551145 77,5 4,35027794
70 199 5 70 0,071428571 -2,63905733 72,5 4,28358656
65 187 5 12 0,416666667 -0,87546874 67,5 4,2121276
60 255 5 68 0,073529412 -2,61006979 62,5 4,13516656
55 244 5 11 0,454545455 -0,78845736 57,5 4,05178495
50 313 5 69 0,072463768 -2,62466859 52,5 3,96081317
45 302 5 11 0,454545455 -0,78845736 47,5 3,86072971
40 372 5 70 0,071428571 -2,63905733 42,5 3,74950408
35 362 5 10 0,5 -0,69314718 37,5 3,62434093
30 432 5 70 0,071428571 -2,63905733 32,5 3,48124009
25 427 5 5 1 0 27,5 3,314186
20 494 5 67 0,074626866 -2,59525471 22,5 3,11351531
15 484 5 10 0,5 -0,69314718 17,5 2,86220088
10 554 5 70 0,071428571 -2,63905733 12,5 2,52572864
5 548 5 6 0,833333333 -0,18232156 7,5 2,01490302
0 618 5 70 0,071428571 -2,63905733 2,5 0,91629073

TK A - apertura de válvula 50%

0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5 5
-0,5

-1
y = -0,0083x - 1,652
LN[ra]

-1,5

-2

-2,5

-3
LN[Ci]

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váLvula 75%
altura tiempo [SEG] delta Ci deta Ti .-ra ln(-ra) ciprom ln(ciprom)
100 0
90 9,6 10 9,6 1,04166667 0,04082199 95 4,55387689
80 28,21 10 18,61 0,53734551 -0,62111398 85 4,44265126
70 46,09 10 17,88 0,55928412 -0,58109768 75 4,31748811
60 66,36 10 20,27 0,49333991 -0,70655687 65 4,17438727
50 83,63 10 17,27 0,5790388 -0,5463858 55 4,00733319
40 104,96 10 21,33 0,46882325 -0,75752944 45 3,80666249
30 133,58 10 28,62 0,34940601 -1,05152068 35 3,55534806
20 155,99 10 22,41 0,44622936 -0,80692219 25 3,21887582
10 176,15 10 20,16 0,49603175 -0,70111535 15 2,7080502
0 201,27 10 25,12 0,39808917 -0,92107925 5 1,60943791

TK A - apertura de la válvula 75%

0,2

0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5 5
-0,2
y = 0,1837x - 1,3337
-0,4
LN[ra]

-0,6

-0,8

-1

-1,2
LN[Ci]

Los tiempos medidos para la apertura de la válvula al 100% fueron similares a los medidos
cuando la apertura de la válvula era del 75%. Esto se debe a que las válvulas habitualmente
se diseñan para operar en en un rango comprendido entre el 25%-75% de apertura de la
válvula, fuera de este rango las válvulas no regulan nada; debido a que las válvulas operan
por ΔP; este ΔP lo genera el espejo de la válvula. Entonces a medida que aumentamos la
apertura de la válvula, la válvula permite que pase un caudal mayor; hasta que llegamos un
punto en donde el espejo no me genera ese ΔP y la válvula deja de regular.

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Resultados de “n” y “k”

%
Apertura 25% 50% 100%
n 0,1117 0,0038 0,1837
ln(k) -2,6151 -1,652 -1,3337
k 0,07316047 0,19 0,2635005

Se obtiene un “n promedio” aproximadamente igual a 0,09973 para el tanque A

TABLA Y GRAFICO PARA EL CÁLCULO DE LA ENERGÍA DE ACTIVACIÓN PARA

LA EXPERIENCIA DEL TANQUE A

% Caudal
Apertura Promedio k ln(k) T(K) 1/T
25 0,0028 0,07316047 -2,6151 273 0,003663
-
50 0,0036 0,19 1,66073121 3411,31 0,00029314
-
100 0,0013 0,2635005 1,33370001 12052,7 8,2969E-05

ln(k) vs 1/T
0
0 0,001 0,002 0,003 0,004
-0,5

-1
ln(k) vs 1/T
-1,5
Lineal (ln(k) vs 1/T)
-2

-2,5
y = -325,08x - 1,4322

-3

Ao= 0,238783021
R(KJ/Kmol) 8,314
Ea(KJ/Kmol) 2702,71512

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CONCLUSIÓN

El objetivo de la experiencia fue simular reactores de tanque discontinuo para hallar los
parámetros de la ecuación cinética; es decir, se buscó el valor de los parámetros “n” (orden),
“k” (velocidad específica), “Ao” (factor de frecuencia), y “Ea” (energía de activación). Para
ello, se utilizó una analogía hidráulica donde el vaciamiento del volumen de cada tanque
experimentado (es decir, de cada sistema reactivo) representó el descenso de la
concentración del reactivo a medida que transcurría el tiempo. Asumimos el cumplimiento de
la ley de Arrhenius (teoría de las colisiones) y pudimos verificar que la relación entre caudales
de vaciamiento y grados de apertura de la válvula de descarga (análogo a la relación entre
constante cinética y temperatura de la reacción) se da con la misma forma matemática de la
ley de Arrhenius; cabe aclarar de que dicha relación entre los caudales y temperaturas se
cumplen siempre y cuando trabajemos con temperaturas absolutas.

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