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Examen diseño de reactores

FRANCISCO JOSÉ TORRES MARTÍNEZ- GRUPO D1

Examen A

1. En un artículo de divulgación científica afirman que, en la figura, las dos curvas (negra y roja)
corresponden a la reacción global: 𝑋 + 𝑌 → 𝑍.
Si fuera cierto, cómo explicar que dos curvas tan diferentes correspondan a la misma reacción
global.

Respuesta: Ambas curvas corresponden a la misma reacción global, la diferencia radica en la


utilización de un catalizador en la curva roja, éste último disminuirá la energía de activación
necesaria para la reacción propuesta abriendo un camino de reacción diferente involucrando
diferentes etapas de reacción asociadas con la acción del catalizador. Esto implica que la
velocidad de la reacción puede aumentar en presencia de un catalizador.

2. Un reactor CSTR equipado con chaqueta para transferencia de calor y con equipos de control, se
lleva a cabo la reacción: 𝐴 → 𝐵 . La corriente de A viene de otro proceso y por eso, la
concentración de A en el alimento varía ligeramente con el tiempo. Sin embargo, es preciso
mantener la temperatura del reactor cercana a un valor deseado, Td . Plantee tres estrategias de
control para lograr el control deseado.
Respuesta:
 Control de retroalimentación
 Control de pre-alimentación
 Control de retro y pre-alimentación

3. ¿Para qué sirve la constante de equilibrio de una reacción química en el diseño de reactores
químicos? Señale las afirmaciones verdaderas
a. Para controlar la velocidad de reacción
b. Para calcular la conversión de equilibrio
c. Para calcular la composición de la mezcla reaccionante, a cualquier conversión.

4. Teniendo en cuenta la ecuación de Van’t Hoff y demostrando su afirmación con la ecuación:


𝑑(ln 𝐾𝑒𝑞 ) 𝜆
= :
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

a. ¿Qué pasa con la constante de equilibrio de una reacción exotérmica reversible cuando
decrece la temperatura?

↑ 𝑑(ln 𝐾𝑒𝑞 ) 𝜆
Respuesta: = → (−)
↓ 𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

La constante de equilibrio de una reacción exotérmica ( 𝜆 negativo ) reversible, aumenta cuando


decrece la temperatura, esto implica que ∆𝑇 disminuye, es decir dT disminuye y d(lnKeq) debe
aumentar consecuentemente para una derivada negativa.

b. ¿Qué pasa con la constante de equilibrio de una reacción endotérmica reversible cuando
decrece la temperatura?

↓ 𝑑(ln 𝐾𝑒𝑞 ) 𝜆
Respuesta: = → (+)
↓ 𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

La constante de equilibrio de una reacción endotérmica ( 𝜆 positivo ) reversible, disminuye cuando


decrece la temperatura, esto implica que ∆𝑇 disminuye, es decir dT disminuye y d(lnKeq) debe
disminuir consecuentemente para una derivada positiva.

5. En un reactor discontinuo (Batch) ocurren dos reacciones en paralelo:

kC
A+B→ C
kD
A→ D

Las velocidades de producción de C y D se expresan como:

𝑟𝐶 = 𝐾𝐶 𝐶𝐴 𝐶𝐵

𝑟𝐷 = 𝐾𝐷 𝐶𝐴

Defina selectividad de C como la relación entre la velocidad de C y D


𝑟𝐶
𝑆𝐶 =
𝑟𝐷

𝐾𝐶 𝐶𝐵
𝑆𝐶 =
𝐾𝐷

Con base en la información anterior, sugiera dos estrategias para aumentar la selectividad de C.
Respuesta:
 Aumentar la concentración de reactivo B para aumentar la velocidad de reacción
respecto a C y de esta manera tener una selectividad de C mayor.
 Añadir un catalizador para la reacción de producción de C para disminuir la energía de
−𝐸𝑎
activación y así obtener una mayor constante de velocidad Kc (𝐾 = 𝑘0 𝑒 𝑅𝑇 ) que
aumentará la velocidad de reacción respecto a C , de esta manera incrementará la
selectividad de C.

6. Marque con una X el reactor o reactores que cumplan con las características descritas en la
tabla.

Reactor Discontinuo Reactor CSTR Reactor


tubular
El proceso varía con el
tiempo, no hay estado X
estable
Gran variedad de
configuraciones puede ser X X
usadas para transferir calor
La concentración dentro del
reactor es la misma que en X
los productos
La temperatura del alimento
es una variable importante de X X X
diseño
Las variables, concentración y
temperatura, cambian con la X
posición (el lugar) dentro del
reactor.

7. Cuál es el efecto de un incremento de temperatura en el control y seguridad de los reactores en


los que ocurren los siguientes casos de reacciones:
a. Reactores con reacciones reversibles y endotérmicas
Respuesta: Las reacciones endotérmicas requieren suministro de calor para generar
productos, por lo tanto, son reacciones autorreguladas, si la temperatura del sistema
aumenta, la velocidad de reacción aumenta, el sistema absorberá energía y así bajará la
temperatura.
b. Reactores con reacciones reversibles y exotérmicas
Respuesta: Un incremento de temperatura disminuye la constante de equilibrio químico,
por lo tanto, se reduce la velocidad neta entre la reacción adelante y la reacción hacia atrás
y limita cuánto producto va a ser generado.
c. Reactores con reacciones irreversibles exotérmicas.
Respuesta: Un incremento en la temperatura incrementa la velocidad de reacción, lo cual
incrementa aún más la temperatura, esto representa el potencial Runaway del reactor
(tendencia del proceso a alejarse rápidamente de su condición estable sin corrección
alguna)

8. El nitrógeno (𝑁2 ) reacciona con el hidrógeno (𝐻2 ) para formar amoníaco (𝑁𝐻3 ). La reacción es
reversible.
a. Escriba la reacción balanceada estequiométricamente
Respuesta:
𝑁2 + 3𝐻2 ↔ 2𝑁𝐻3
b. Compruebe que en la reacción se cumple el principio de conservación de la masa
Respuesta:
Nitrógeno: 14 g/mol; Hidrógeno: 1 g/mol
2*(14 g )+ 3*(2*(1 g ) ) ↔ 2*(14 g + 3*(1 g ) )
34 𝑔 ↔ 34 𝑔
9. El óxido nítrico se prepara por oxidación de amoníaco en fase gaseosa, según la reacción:
4𝑁𝐻3 + 5𝑂2 → 4𝑁𝑂 + 6𝐻2 𝑂
Analice cada una de las siguientes afirmaciones e indique si es falsa (F) o verdadera (V):
a. Como en toda reacción, se cumple la ley de conservación del número de moles (V)
b. Si en un reactor discontinuo se cargan 8 moles de amoníaco, necesariamente se deben
cargar 10 moles de oxígeno para que pueda ocurrir la reacción (V)
c. La ecuación de reacción también se puede escribir en la forma:
2𝑁𝐻3 + 2.5𝑂2 → 2𝑁𝑂 + 3𝐻2 𝑂 (V)
10. La reacción 2𝐶6 𝐻6 ↔ 𝐶12 𝐻10 + 𝐻2 (benceno produce difenil) ocurre en fase gaseosa. La
reacción directa es de segundo orden con respecto al benceno y la reacción inversa es de primer
orden con respecto al difenil y de primer orden con respecto al hidrógeno.
a. Escriba una ecuación de velocidad de reacción de benceno

Respuesta:

𝒓𝑪𝟔𝑯𝟔 = 𝑲−𝟏 [𝐶12 𝐻10 ]𝟏 [𝐻2 ]𝟏 − 𝑲𝟏 [𝐶6 𝐻6 ]𝟐


b. Si en un reactor discontinuo, operado isotérmicamente, se cargan 10 moles de benceno en
condiciones de reacción, calcule la composición molar de la masa reaccionante cuando se ha
convertido el 20% de la carga de benceno

Respuesta:

Arreglamos los coeficientes estequiométricos así:

1 1
𝐶6 𝐻6 ↔ 𝐶 𝐻 + 𝐻
2 12 10 2 2
𝑵𝟎 𝐶 − 𝑵𝐶6 𝐻6
6 𝐻6
𝑿𝐶6 𝐻6 =
𝑵𝟎 𝐶
6 𝐻6

𝟏𝟎 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 − 𝑵𝐶6𝐻6
𝟎, 𝟐 =
𝟏𝟎 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔

𝑵𝐶6 𝐻6 = 𝟖 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔

𝑵𝟎 𝐶
12 𝐻10
𝑵𝐶12 𝐻10 = 𝑵𝟎 𝐶 ∗( + (𝝑𝑪𝟏𝟐 𝑯𝟏𝟎 ∗ 𝑿𝐶6 𝐻6 ) )
6 𝐻6 𝑵𝟎 𝐶
6 𝐻6

𝟎 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝟏
𝑵𝐶12 𝐻10 = 𝟏𝟎 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 ∗ ( + ( ∗ 𝟎, 𝟐) )
𝟏𝟎 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝟐

𝑵𝐶12 𝐻10 = 𝟏 𝒎𝒐𝒍

𝑵𝟎 𝐻
2
𝑵𝐻2 = 𝑵𝟎 𝐶 ∗( + (𝝑𝐻2 ∗ 𝑿𝐶6 𝐻6 ) )
6 𝐻6 𝑵𝟎 𝐶
6 𝐻6

𝟎 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝟏
𝑵𝐻2 = 𝟏𝟎 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 ∗ ( + ( ∗ 𝟎, 𝟐) )
𝟏𝟎 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝟐

𝑵𝐻2 = 𝟏 𝒎𝒐𝒍

𝐍𝐓𝐎𝐓𝐀𝐋 = 𝟏𝟎 𝐦𝐨𝐥𝐞𝐬

8 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
% 𝐶6 𝐻6 = ∗ 100 % = 𝟖𝟎% 𝒅𝒆 𝑪𝟔 𝑯𝟔
10 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
1 𝑚𝑜𝑙
% 𝐶12 𝐻10 = ∗ 100 % = 𝟏𝟎% 𝒅𝒆 𝑪𝟏𝟐 𝑯𝟏𝟎
10 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
1 𝑚𝑜𝑙
% 𝐻2 = ∗ 100 % = 𝟏𝟎% 𝒅𝒆 𝑯𝟐
10 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
c. En las condiciones descritas (reactor discontinuo, volumen constante, temperatura
constante, fase gaseosa), ¿cuál sería el comportamiento de la presión en función del tiempo
de reacción total del sistema?, ¿aumenta?, ¿Disminuye?, Permanece constante? En una o
dos líneas expliquen su respuesta. Recomendación: utilice ecuación de estado de los gases.

Respuesta:
Asumiendo gases ideales tenemos la expresión 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 en donde V, T, R y n son
constantes (moles totales se conservan), es por esto que la presión también será constante.

11. De la reacción 𝐴 → 𝐵 se conoce la velocidad de reacción

𝑟𝐴 = 𝐾𝐶𝐴 eq (1)
a. ¿Cuál es el orden de la reacción?
Respuesta: La reacción es de primer orden (n=1)

Hecho el balance molar del componente A en el respectivo reactor, se llega a la ecuación


(2):
𝑑𝑋𝐴
𝑟𝐴 𝑉 = −𝑁𝐴0 𝑑𝑡
eq (2)

b. ¿De cuál reactor se trata? (Discontinuo, CSTR, tubular)


Respuesta: Discontinuo, ya que no se considera un estado estacionario.

La ecuación (2) se transformó en la ecuación (3):


𝑑𝑋𝐴
𝑟𝐴 = −𝐶𝐴0 𝑑𝑡
eq(3)

c. ¿Bajo qué condición o condiciones es válida esta transformación de la ecuación (2) en la


ecuación (3)?
Respuesta: Bajo condiciones de volumen constante de la mezcla reaccionante

La ecuación (3) se transformó en la ecuación (4)


𝑡 1 𝑋 𝑑𝑋
∫0 𝑑𝑡 = − 𝐾 ∫0 𝐴 (1−𝑋𝐴 ) eq (4)
𝐴

d. ¿Bajo qué condición o condiciones es válida esta transformación de la ecuación (3) en la


ecuación (4)?
Respuesta: Bajo la condición de que la reacción sea irreversible (no se puede producir A)
La integración de la ecuación (4) conduce a la ecuación (5). (Por favor, ahórrese la
demostración):

𝑋𝐴 = 1 − 𝑒 −𝐾𝑡 eq (5)

Un grupo de estudiantes, muy cuidadosos, midieron la conversión a diferentes tiempos de


reacción, construyeron la tabla y la figura correspondiente (t, Xa). Se incluye la tabla y haga la
figura.

tiempo, Conversión,
horas Xa
0.2 0.18
0.4 0.33
0.6 0.45
1 0.63
1.6 0.80
2.6 0.93
4.2 0.99

Tiempo, conversión
1.20

1.00

0.80

0.60

0.40

0.20

0.00
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5

Con base en los resultados, los estudiantes afirman:

a. La reacción es irreversible
b. La constante de reacción es K = 1 hora-1
c. El tiempo de vida media 𝑡1/2 = 0.69 ℎ𝑜𝑟𝑎

Por favor, con base en los mismos resultados, verifique si estas afirmaciones son correctas.
Respuestas:

a) Es correcta, la reacción llega a una conversión del 100% sin detenerse en una conversión, que,
en caso de ser una reacción reversible, representaría la conversión del equilibrio.
b) Se calcula el valor de la constante de la reacción evaluando los datos experimentales obtenidos
por los estudiantes en el modelo de conversión de A dado:

𝑋𝐴 = 1 − 𝑒 −𝐾𝑡
Para el primer tiempo y a la primera conversión la ecuación quedaría numéricamente de la
siguiente forma:
0,18 = 1 − 𝑒 −𝐾∗(0,2)

Despejando obtenemos el valor de k para el primer tiempo:

−ln (1 − 0,18) −1
𝑘= [ℎ ]
0,2

𝑘1 = 0,99225469 [ℎ−1 ]

Repitiendo el mismo procedimiento obtendremos los valores de k para los demás tiempos:

𝑘2 = 1,001193916 [ℎ−1 ]

𝑘3 = 0,9963950013 [ℎ−1 ]

𝑘4 = 0,9942522733 [ℎ−1 ]

𝑘5 = 1,005898695 [ℎ−1 ]

𝑘6 = 1,022792322 [ℎ−1 ]

𝑘7 = 1,096469092 [ℎ−1 ]

Como observamos

𝑘1 ≈ 𝑘2 ≈ 𝑘3 ≈ 𝑘4 ≈ 𝑘5 ≈ 𝑘6 ≈ 𝑘7 ≈ 1

Por lo tanto, la afirmación es correcta.

𝐶𝐴0
c) El tiempo de vida media se define como el tiempo para el cual 𝐶𝐴 = 2
, por lo tanto,
definiremos la conversión de vida media en términos de 𝐶𝐴0 así:
𝐶 1
𝐶𝐴0 − 2𝐴0 1−2 1
𝑋𝐴1/2 = = =
𝐶𝐴0 1 2

Reemplazamos en el respectivo modelo de conversión de A dado y utilizando el valor de K


previamente calculado:

0,5 = 1 − 𝑒 −(1)∗ 𝑡1/2

Obteniendo así el tiempo de vida media:

−ln(1 − 0,5)
𝑡1/2 = [ℎ]
1

𝒕𝟏/𝟐 = 𝟎, 𝟔𝟗𝟑𝟏𝟒𝟕𝟏𝟖𝟎𝟔 [𝒉]

Por lo tanto, la afirmación es correcta.