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UNIVERSIDAD NACIONAL “SAN LUIS

GONZAGA” DE ICA
FACULTAD DE INGENIERIÁ QUÍMICA Y
PETROQUÍMICA

CURSO
INGENIERIA DE PROCESOS QUIMICOS INDUSTRIALES I

TEMA :
PROCESO DE FABRICACIÓN DEL ÁCIDO NITRICO,
PROPIEDADES, USOS.

DOCENTE:
Mg. SUMAYA HUAMAN SKRLEC.
ÁCIDO NÍTRICO (HNO3)

• El ácido nítrico fue conocido en la antigüedad; los


alquimistas le llamaban agua fuerte, nombre por el que aún
se le conoce y lo usaban para separar la plata del oro.
• Las primeras obtenciones fueron a partir de los nitratos
mediante tratamiento con un ácido de mayor punto de
ebullición.
• Cavindish, en 1785, lo obtuvo por acción de la chispa
eléctrica en una mezcla de nitrógeno y oxígeno húmedos en
determinadas proporciones.

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PROPIEDADES.
• PROPIEDADES FÍSICAS: • PROPIEDADES QUÍMICA.
• Incoloro, viscoso e inodoro. • Oxidante y corrosivo potente.
• A T(°C) ambiente produce humos • Sus reacciones con compuestos
rojos y amarillos. pueden ser explosivas.
• Si esta concentrado tiñe la piel • En disolución acuosa se disocia
humana. completamente en NO3-.
• Punto de ebullición: 121°C. • Es inestable, pues el líquido está
• Punto de fusión: -41.6°C. parcialmente disociado en
N2O5(g) (que produce humo en
el aire húmedo) y en agua.
Características generales
• Líquido incoloro a temperatura ambiente.
• Se mezcla con el agua en todas las proporciones.
• Punto de fusión : -41’3ºC.
• Punto de ebullición: 86ºC.
• Es oxidante y corrosivo.
• Es inestable, pues el líquido está parcialmente disociado
en N2O5(g) (que produce humo en el aire húmedo) y en
agua.

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Estado natural
• No se encuentra en la naturaleza en estado natural.
• En cambio, son muy comunes sus sales derivadas, los
nitratos.
• Los más importantes son:
– el nitro de Chile [NaNO3]
– el nitro de Noruega [Ca (NO3)2]
– el salitre [ KNO3]

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PROCESO OSTWALD.

• El proceso de Ostwald es un proceso químico para


producir ácido nítrico, que fue desarrollado por
Wilhelm Ostwald y patentado en 1902.
• Es uno de los principales pilares de la industria
química moderna.
• Se asocia históricamente y en la práctica al proceso
de Haber que proporciona la materia prima
indispensable, el amoníaco.
Procesos actual de obtención
(Método Ostwald)
• El amoníaco se convierte en ácido nítrico en dos etapas. Es oxidado
calentando con oxígeno en presencia de un catalizador tal como el
platino con un 10% de rodio para formar óxido nítrico y agua. Este
paso es fuertemente exotérmico, siendo una fuente de calor muy
útil una vez iniciada (ΔH = -950 kJ/mol):
• 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) → 4 NO(g) + 6 H2O (g)
• El segundo paso se realiza en presencia de agua en una torre de
absorción. El óxido nítrico se oxida otra vez para producir dióxido de
nitrógeno (NO2):
• 2 NO (g) + O2 (g) → 2 NO2 (g)

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• Este gas es absorbido fácilmente por el agua, rindiendo el producto
deseado (ácido nítrico, no obstante en una forma diluida), mientras
que reduce una porción de ella de nuevo a óxido nítrico:
• 3 NO2 (g) + H2O (l) → 2 HNO3 (l) + NO (g)
• El NO se recicla y el ácido se concentra por destilación. Esto es
alternativo si el paso anterior se realiza en el aire
• 4 NO2 (g) + O2 (g) + 2 H2O (l) → 4 HNO3 (aq)
• Las condiciones típicas para la primera etapa, que contribuyen a
una producción total de cerca de 96%, son: presión entre 4 y 10
atmósferas (400-1010 KPa o 60-145 psig) y temperatura de 1173 K
(aproximadamente 900 °C o 1652 °F).
• Reacciones secundarias:
• Hay que tener en cuenta una complicación debido a una
reacción secundaria en la primera etapa que disminuye el
rendimiento:
• 4 NH3 + 6 NO → 5 N2 + 6 H2O
• Esta reacción es minimizada reduciendo el tiempo que la
mezcla de gases están en contacto con el catalizador.
OXIDACIÓN CATALITICA DEL AMONIACO.

• La primera etapa de la ruta de síntesis consiste en la oxidación del


amoniaco cuya eficiencia es un factor clave.
• El procedimiento consiste en hacer reaccionar en el reactor
catalítico una mezcla de amoniaco y aire enriquecido en oxígeno
para obtener selectivamente óxido nítrico, siguiendo la siguiente
reacción:
• 4NH3(g) + 5O2(g) → 4NO(g) + 6H2O(g)
• Antes de llevarse a cabo la reacción en el reactor catalítico, son
necesarias una serie de etapas, tal como se aprecia en la Figura 1.
Figura 1. Diagrama de bloques de las etapas
previas al proceso de oxidación.
• El amoniaco una vez vaporizado y filtrado, se une a la corriente de
aire, que también ha sido previamente filtrado y comprimido
(aprovechando la potencia generada en la turbina de gas y vapor).
• Cuando la mezcla amoniaco/aire contiene un 10,2% de amoniaco
(ratio adecuado para maximizar la formación de NO) esta se pone
en contacto con el catalizador, dando lugar a una reacción muy
rápida (con una velocidad espacial de 60.000-600.000h-1) y
exotérmica (-226 kJ/mol).
• Generalmente, se proporciona una cantidad en exceso de aire en
relación con la cantidad estequiométrica con el fin de controlar la
inflamabilidad de la mezcla de reacción, y para proporcionar una
cantidad adicional de oxígeno para subsiguientes reacciones de
oxidación.
• Tal como se puede ver en la Figura 2, la adsorción del amoniaco es seguido
por su deshidrogenación por medio del oxígeno adsorbido. En una etapa
adicional, los átomos de nitrógeno adsorbidos pueden dar N2 o reaccionar
con otros átomos de oxígeno en la superficie para producir NO. La
selectividad hacia el producto deseado NO depende de la dilución de los
átomos de nitrógeno adsorbidos con átomos de oxígeno de superficie, en
otras palabras, de la relación de O2/NH3 de la alimentación de gas inicial.
El aumento de ratios de O2/NH3 genera rendimientos más altos en NO.
• Figura 2. Proceso esquemático de la reacción de oxidación del amoniaco
sobre la superficie catalítica.
• De todos modos, las reacciones del modelo cinético son más
complejas que lo mostrado en la Figura 2 (Tabla 1).
• Tabla 1. Modelo cinético de la oxidación del amoniaco.
• El asterisco (*) hace referencia al centro activo.
• Tal como se puede ver, se pueden obtener diferentes productos y a partir
de diferentes reacciones. El NO, producto deseado, se forma a partir de
dos cinéticas diferentes (Ec. (6) y (10)-(11), Tabla 1). En Tabla 2 se recogen
resumidas todas las posibles reacciones.
• Tabla 2. Reacciones que pueden generarse en la oxidación del amoniaco y
sus respectivos entalpías de reacción. Datos obtenidos a 1 bar y 900°C. Las
entalpías están expresadas por mol de NH3, excepto para las reacciones
(7) (por mol de NO) y (9)-(10) (por mol de N2O).
• La oxidación catalítica del amoniaco puede seguir diferentes pasos
dependiendo de la temperatura, obteniéndose productos
nitrogenados con diferentes grados de oxidación en un orden
ascendente: N2, N2O y NO (Ec. (1)-(3), Tabla 2). La competición
entre las moléculas de NH3 y O2 por adsorberse, antes
mencionada, varía en función de la temperatura. A temperaturas
bajas predomina la adsorción del nitrógeno, mientras que al
aumentar la temperatura se incrementa la adsorción disociativa de
las moléculas de oxígeno, dando lugar una mayor formación de
productos oxidados (Figura 3).
• Al hilo de lo mencionado, en presencia del catalizador a bajas
temperaturas (150-200°C), el N2 es el único producto nitrogenado.
Al subir la temperatura comienza la formación de N2O, pasando por
un máximo (a 400°C) con el incremento de la temperatura. La
formación de NO, el producto deseado para la formulación de ácido
nítrico, empieza a 300°C y su rendimiento aumenta con la
temperatura.
• Figura 3. Actividad de la reacción hacia N2 y NO en función de la
temperatura.
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA.

• Las bajas temperaturas desaceleran la velocidad de desorción


de las moléculas de NO a partir de la superficie del catalizador
y provoca más emisiones de N2O procedentes del catalizador.
• El N2O se forma en una etapa de reacción secundaria entre
moléculas de NO adsorbido y los átomos de nitrógeno en la
superficie del catalizador.
• En condiciones de proceso industrial la selectividad hacia N2O
y N2 se busca que sea mínima, siendo esta de 1,5-2,5 y 4-
4,5%, respectivamente.
OXIDACIÓN DEL ÓXIDO NÍTRICO.

• El gas efluente del reactor de oxidación catalítica se enfría hasta unos 150-
200°C en un tren de intercambiadores de calor (Figura 4), y el calor que se
genera se emplea para producir vapor (y posterior potencia eléctrica en la
turbina), calentar el aire que se alimenta a la oxidación del amoniaco y
aumentar la temperatura de los gases efluentes del absorbedor.
• Figura 4. Etapas a la salida del reactor catalítico.
• En el condensador se alcanzan temperaturas de 40-50°C y se
convierte el 50% del monóxido de nitrógeno en dióxido de
nitrógeno (que está en equilibrio con su dímero N2O4) sin
presencia de catalizadores, según la siguiente reacción:
• 2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g)
• El calor de combustión de la reacción es de -56 kJ/mol. Esta
reacción homogénea es altamente dependiente de la temperatura
y presión del proceso. Operando a bajas temperaturas y altas
presiones se promueve la producción de NO2 dentro de un tiempo
de reacción mínimo.
• En las condiciones más frías del condensador, el agua formada en la
oxidación de amoniaco se condensa y absorbe algo del dióxido de
nitrógeno para formar ácido nítrico. La corriente a la salida del
condensador se alimenta a la columna de absorción.
Absorción del dióxido de nitrógeno.
• La corriente a la salida del condensador se bombea hasta el fondo
de la torre de absorción mientras que el agua desionizada se
alimenta a contracorriente. También se introduce una corriente de
aire en la columna para oxidar el NO que no se ha convertido a
NO2.
• La reacción de oxidación ocurren entre los platos de la columna
mientras que la reacción de absorción (que se muestra a
continuación) tiene lugar en los platos.
• 3NO2(g) + H2O(l) → 2HNO3 (g) + NO(g)
• De forma corriente se obtiene una disolución acuosa por fondo de
columna con un 55-65% de ácido nítrico. La concentración de ácido
puede variar entre 30% y 68% (debido al azeótropo formado con el
agua). La concentración de ácido a la salida de la columna depende
de la temperatura, presión, número de etapas de absorción y la
concentración de óxido nítrico a la entrada del absorbedor.
RENDIMIENTO:
• Para maximizar el rendimiento, la temperatura se mantiene baja (a
unos 50°C) y la presión elevada (9-10 atm).
• La absorción del nitrógeno dióxido en agua para formar ácido
nítrico tiene un rendimiento del 99,9% por lo que el rendimiento
global a partir del amoniaco fluctúa en torno al 95%; se consumen
unos 300kg de amoniaco por tonelada de ácido nítrico.
• En la torre se utilizan platos perforados o burbujeadores de alta
eficiencia. El espaciado entre platos aumenta progresivamente de la
parte inferior a la parte superior del absorbedor. Muchas de los
bandejas están equipadas con serpentines de enfriamiento internos
para eliminar el calor de reacción (ya que la reacción es ligeramente
exotérmica). La sección de absorción puede estar formada por una
o más o más columnas.
• La disolución de ácido a la salida de la sección de absorción es rica
en óxidos de nitrógeno disueltos de modo que esta pasa ​a una torre
de blanqueo en el que se pone en contacto con un flujo de aire a
contracorriente. La corriente de aire y los óxidos de nitrógeno que
se han despojado se unen a los gases de salida de la sección de
enfriamiento y se reciclan a la sección de absorción.
• El gas de cola del absorbedor se alimenta a un separador de
arrastre para retirar las nieblas ácidas. Tras ello, el gas es
recalentado aprovechando el calor desprendido por la oxidación del
amoniaco hasta aproximadamente 200°C. En una última etapa el
gas (una vez reducida la concentración de óxidos de nitrógeno) se
expande en una turbina, pudiendo ser aprovechado la energía
obtenida para accionar el compresor.
PROCESO DE OSTWALD.
ESTEQUIOMETRIA DEL PROCESO DE ACIDO NITRICO.
PRESIÓN SIMPLE:
• La oxidación es llevada a cabo a la misma presión que la absorción.
• No se requiere de compresión de gas nitroso.
• Se trabaja a media o alta presión.
• Presiones del orden de 550 Kpa.
PROCESO DE UNA PLANTA DE ACIDO NITRICO A
PRESIÓN MEDIA.
PROCESO DE UNA PLANTA DE ÁCIDO NITRICO A ALTA
PRESIÓN.
PRESIÓN DUAL.
• La absorción es llevada a cabo a mayor presión que la
oxidación.
• Presión de 550 KPa en la oxidación catalítica y presiones altas
(1MPa) en la sección de absorción.
• Un compresor de gas nitroso aumenta la presión desde el
inicio del proceso (oxidación de amoniaco) hasta el final
(absorción).
PROCESO DE UNA PLANTA DE ACIDO NITRICO A
PRESIÓN DUAL.
APLICACIONES EN LA INDUSTRIA QUIMICA DEL HNO3.

• El ácido nítrico es un producto esencial en la industria


orgánica.
• Se usa en la fabricación de colorantes y explosivos (TNT).
• Sus sales (nitratos de amonio) se usan como fertilizantes.
• En principio se obtenía tratando el KNO3 o el NaNO3 con
ácido sulfúrico, pero el rendimiento no era el óptimo:
KNO3 + H2SO4  HNO3 + KHSO4
• El acido nítrico es uno de los ácidos mas importantes de la
industria.
• Cuando se mezcla el acido nítrico con el acido clorhídrico
forma el agua regia, un raro reactivo capaz de disolver el oro
y el platino.
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