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GRAVIMÉTRICO
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Temario
1. Definición y generalidades.
2. Gravimetría de precipitación
3. Precipitación y solubilidad.
4. Características del precipitado.
5. Mecanismos de formación de precipitados.
6. Precipitación homogénea.
7. Precipitados coloidales.
Bibliografía
• Skoog, D.A.; West, D.M.; Holler, F.J.; Crouch, S.R.;
FUNDAMENTOS DE QUÍMICA ANALÍTICA, 8ª
edición; cap. 4.
• Fisher, R.B.; Peters, D.G.; ANÁLISIS QUÍMICO
CUANTITATIVO, 3ª edición.
• Kolthoff; Sandell; Meeham; Bruckenstein;
ANÁLISIS QUÍMICO CUANTITATIVO; 6ª edición;
cap. 23.
• Day R.A., Underwood A.L.; QUÍMICA ANALÍTICA
CUANTITATIVA; 5ª ed. 1989.
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Definición
GRAVIMETRÍA
Determinación por pesada
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Gravimetría
«ES UN MÉTODO CUANTITATIVO QUE SE BASA
EN LA DETERMINACIÓN DE LA MASA DE UN
COMPUESTO PURO CON EL QUE EL ANALITO
ESTA RELACIONADO QUÍMICAMENTE»
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Ventajas
ES UN MÉTODO ABSOLUTO
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Compuesto a pesar
• El propio analito.
2. GRAVIMETRÍA DE VOLATILIZACIÓN
4. ELECTROGRAVIMETRÍA
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Gravimetría de precipitación
• Generalmente aplicable si el componente a
determinar esta en proporciones mayores al
1% de la muestra
• Buena exactitud
• Buena precisión
• No son específicos
• Puede lograrse selectividad controlando las
condiciones de precipitación
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Aplicaciones
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Etapas
B. Precipitación
D. Secado – calcinación
E. Determinación de la masa
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Precipitación
Es la aparición de un solido en el seno de un líquido
al agregar un reactivo precipitante.
Es un método separativo.
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Producto de solubilidad
𝑏+ 𝑎−
𝐴𝑎 𝐵𝑏 (𝑠) ↔ 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵
𝐴𝑏+ 𝑎
∙ 𝐵𝑎− 𝑏
𝐾=
𝐴𝑎 𝐵𝑏 Constante
𝒃+ 𝒂 𝒂− 𝒃
𝑲𝒑𝒔 = 𝑨 ∙ 𝑩
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Estado inicial:
𝑏+ 𝑎 𝑎− 𝑏
𝑄= 𝐴 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 ∙ 𝐵 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
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Solubilidad y Kps
𝑎+ 𝑏−
𝐴𝑏 𝐵𝑎 (𝑠) ↔ 𝑏𝐴(𝑎𝑐) + 𝑎𝐵(𝑎𝑐)
𝐴𝑎+ 𝐵𝑏−
𝑆 = 𝑛º 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑖𝑠. = =
𝑏 𝑎
1 (𝑎+𝑏)
𝑏 𝑎
𝑘𝑝𝑠
𝐾𝑝𝑠 = 𝑏. 𝑆 . 𝑎. 𝑆 ∴𝑆= 𝑏 𝑎
𝑎 𝑏
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Características del precipitado
1. Que se pueda filtrar y lavar fácilmente
2. Que sea insoluble en el medio en que se
forma (precipitación cuantitativa)
3. Que no reaccione con componentes
atmosféricos
4. Que sea puro y tenga una composición
constante y conocida después de todo el
proceso
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El precipitado
• Tamaño ≈ µm • Tamaño ≈ mm
• No sedimentan • Sedimentan con facilidad
• No se pueden filtrar con • Se pueden filtrar con una
medios de filtración gran variedad de medios
comunes
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Evolución del precipitado
partículas Precipitado
Iones coloidales cristalino
(10-8 cm) (10-7 - 10-4 cm) (> 10-4 cm)
disolución dispersión
suspensión
real coloidal
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¿ Como se forma un precipitado ?
• Nucleación: Formación de partículas diminutas de
precipitado a partir de la agrupación de iones,
átomos o moléculas después de la sobresaturación.
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¿ Como se forma un precipitado ?
• Crecimiento cristalino: Formación de depósitos de
iones procedentes de la solución sobre núcleos ya
existentes, dando lugar a partículas de mayor
tamaño.
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Clases de precipitados
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Tamaño de partícula
El tamaño de partícula esta relacionado con la
sobresaturación relativa (SSR):
Ecuación de 𝑄 −𝑆
𝑆𝑆𝑅 =
VON WEIMARN 𝑆
SSR
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Condiciones óptimas para favorecer el
crecimiento cristalino
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Formas de generar agente precipitante
1. Cambio de pH
(NH2)2CO + 3H2O → CO2 + NH4+ + 2OH-
(Cinicial urea, pHinicial, T)
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Precipitados coloidales
• Los coloides son tan pequeños que no pueden
ser retenidos por filtros comunes
• El movimiento Browniano evita que
sedimenten por gravedad
• En la mayoría de los casos es posible
FLOCULAR o COAGULAR los coloides para
formar una masa amorfa, fácil de filtrar y que
si sedimente
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Precipitados coloidales
1. Estructura
COLOIDE
FORMADO
CAPA DE
ADSORCIÓN
PRIMARIA
Ag+
CAPA DE Cl-
CONTRAIONES H+
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Estructura
COLOIDE
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Precipitados coloidales
Preferencias en la adsorción de iones:
I. A aquel ión que forme el compuesto de
mínima solubilidad con uno de los iones de
la red
II. Al que este en mayor concentración
III. Al ion multicarga
IV. Al ion de tamaño similar al que reemplaza en
la red
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Precipitados coloidales
𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒
2. Razón 𝑚𝑎𝑠𝑎
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Precipitados coloidales
3. Estabilidad:
Repulsión de cargas
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Precipitados coloidales
4. Movimiento BROWNIANO
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Precipitados coloidales
5. Floculación o coagulación:
Se puede lograr:
• Calentando durante un corto período
• Agitando la disolución
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• Agregando un electrolito coagulante 42
Precipitados coloidales
6. Peptización:
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Precipitados coloidales
• Coloides hidrófobos: poco viscosos, floculan
por la adición de un electrolito; luego de
flocular no regresan al estado disperso
(irreversibles).
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Resumiendo: condiciones óptimas para
precipitados coloidales
• Precipitar en caliente.
• Agitación.
• Agregar un electrolito adecuado.
• Digerir: calentar el precipitado durante 1
hora o mas, en la disolución en la cual se
formo (agua madre), esto favorece la
coagulación por pérdida de agua.
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Cálculos
1º se calcula el «factor gravimétrico»:
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