UNIVERSIDAD CATÓLICA DEL NORTE

FACULTAD DE INGENIERÍA Y CIENCIAS GEOLÓGICAS

Departamento de Ingeniería Metalúrgica y Minas

LIXIVIACIÓN DE CONCENTRADOS DE COBRE

EN AUTOCLAVE

Rodrigo Dubó Soto

Juan Garcés Martines
Aline Huerta Ochoa

Profesor guía:
Nelson Herrera

Antofagasta, Chile
2019
 RESUMEN

La hidrometalurgia ha jugado un rol clave en el desarrollo de la industria

del cobre en Chile y su posicionamiento como principal productor mundial de
este metal. Chile llegó a representar en 2009 el 65% de la producción mundial
de cobre por hidrometalurgia y hoy es el 51%. La recuperación de cobre desde Commented [NH1]: Fuente??

la roca madre se realiza convencionalmente mediante dos vías: la

concentración, ( aplicada a los sulfuros), y la lixiviación, a los óxidos, . Los Commented [NH2]: Esto es así????? Tan estricto?

sulfuros de cobre son cada vez más abundantes donde a medida que se
profundiza más en los yacimientos se pasa de una zona de sulfuros
secundarios a zonas de sulfuros primarios donde la mineralogía presente está
compuesta en su mayoría de Calcopirita y de sulfosales de Cobre tales como
enargita (Cu3AsS4) y tenantita-tetrahedrita (Cu12As4S13- Cu12Sb4S13), mientras Commented [NH3]: Hay muchos problemas con la
puntuación que hacen muy difícil seguir las ideas. Se
los óxidos de cobre, los cuales son procesados por hidrometalurgia, son cada debe mejorar de manera urgente.

vez más escasos y pasarán de ser un 30,8% en el 2015 a un 12% en el 2027

según proyecciones de Cochilco. El tratamiento tradicional que se les da a los
sulfuros de cobre es el de flotación y pirometalúrgiapirometalurgia. Esta
situación traerá consigo una subutilización de las instalaciones de
hidrometalurgia que corresponden a un 38,3% de la capacidad instalada para
procesamiento de minerales de cobre, lo cual motiva a encontrar maneras de
tratar sulfuros de cobre para aprovechar las instalaciones existentes.

Sin embargo, distintos estudios han demostrado la factibilidad de lixiviar

la calcopirita utilizando cloruro férrico y altas temperatura en reactores
autoclave, logrando una recuperación hasta de un 95% de cobre, así como una
opción para las estrictas y cada vez menos permisivas leyes ambientales en la
industria minera del Cu, conducen a la búsqueda de nuevas alternativas para el
tratamiento de sulfosales de cobre tales como la utilización de estos reactores.
Por lo cual se presenta una oportunidad de implementar esta nueva tecnología
que permite obtener tasas de extracción elevadas y altamente eficaz para
minerales de cobre difíciles y complejos. Commented [NH4]: Resumen debe ser solo de una
página.
 ÍNDICE

1. INTRODUCCIÓN ...................................................................................... 5

1.1. Objetivo general ..................................................................................... 6

1.2. Objetivos específicos ............................................................................. 6

2.1. Hidrometalurgia ..................................................................................... 7

2.2. Lixiviación .............................................................................................. 7

2.3. Métodos de lixiviación .......................................................................... 87

2.4. Lixiviación a presión:.............................................................................. 8

2.5. Cinética de lixiviación de calcopiritita a altas presiones de H 2SO4 ........ 9

3. CONCLUSIONES ....................................................................................13

4. BIBLIOGRAFÍA .......................................................................................14

Commented [NH5]: Problemas en el índice respecto a

la sección 2.

Commented [NH6]: No hay índice de tablas ni de

figuras. No existe utilización de estos elementos en el
texto?
 1. INTRODUCCIÓN

Los concentrados de sulfuro de cobre han provocado un aumento en las

preocupaciones de la industria minera en relación al transporte y la fundición de
concentrados con altos niveles de impureza, especialmente el arsénico. Esto ha Commented [NH7]: Que otros elementos es
importante analizar como impureza? (aunque entiende
llevado a concentrar gran parte de los esfuerzos en la eliminación de estas que el foco es el arsénico).

impurezas, y han surgido alternativas en la vía hidrometalurgica Commented [NH8]: En cuanto porcentaje se pueden
encontrar estas impurezas??
hidrometalúrgica que considera procesos más limpios y económicos (Taylor, A.
2016)
El cobre es un metal que se encuentra presente en la tierra comúnmente
asociado a composiciones de cobre-hierro-sulfuro y minerales de sulfuro de
cobre como la calcopirita (CuFeS2), bornita (Cu5FeS4) y la calcosina (Cu2S);. Commented [NH9]: Fuente???

Donde la calcopirita es la que menos cobre contiene en comparación a los

demás minerales. Por otro lado la calcopirita es una de las especies Commented [NH10]: En qué sentido??

mineralógicas más importantes debido a que representa a los sulfuros más

abundantes de los minerales de cobre. Commented [NH11]: Argumentos para esto???

Los minerales de calcopirita son enriquecidos por flotación donde se obtiene un Commented [NH12]: Enriquecidos???

concentrado de calcopirita que es tratado por procesos pirometalúrgicos

convencionales que incluyen métodos de fusión, conversiones, refinación y
electrorefinación. Durante los procesos pirometalúrgicos de cobre, gases como Commented [NH13]: Fuente de esta información????

SO2 y SO3 son liberados a la atmosfera, provocando diversos impactos en el

medio ambiente. Estas emisiones de gases también pueden incluir sustancias
tóxicas y compuestos de metales pesados. Commented [NH14]: Fuente??

Para superar estos problemas ambientales y para obtener algunas ventajas

económicas, el uso del proceso hidrometalúrgico para la producción de cobre Commented [NH15]: Es un problema ambiental????
Con que nivel???? Y como analizar la ventaja
aparece como una alternativa apropiada. Este método trae consigo muchas económica al respecto???

ventajas como ser respetuoso con el medio ambiente, fácil manejo, bajo Commented [NH16]: Con que argumentos???

consumo de energía y bajo costo (Turan, M. 2013). Commented [NH17]: No he leído ningún argumento
como para poder decir que se cumplen todas estas
Los procesos que más han destacado para la lixiviación de los concentrados de características.

cobre, utilizan como equipo fundamental la tecnología autoclave que consiste

en la utilización de un reactor que opera a altas temperaturas y a una alta
presión. Además, considera la utilización de agentes oxidantes que Commented [NH18]: Que es alto??? Depende
demasiado del análisis personal esta información.
generalmente es el oxígeno, pero puede variar según las necesidades que
presente el mineral a beneficiar (Valdivia, Z. 2016).

1.1. Objetivo general

 Conocer el proceso de lixiviación de concentrados de cobre en autoclave
1.2. Objetivos específicos
 Averiguar las ventajas de lixiviar concentrados de cobre en autoclave.
Commented [NH19]: Modificar los objetivos acorde a
lo conversado en la presentación. Además, considerar
los cambios a los objetivos específicos junto a
considerar que la suma de estos objetivos cumpla con
el objetivo general.

 Describir el proceso en el que se contextualiza la lixiviación de

concentrados de cobre en autoclave.

 Determinar la factibilidad de realizar lixiviación de concentrados de cobre.

 2. MARCO TEORICO

2.1. Hidrometalurgia

Una de las vías que tiene la metalurgia para tratar minerales oxidados y
sulfuros secundarios de cobre es la hidrometalurgia, proceso que mediante el
cual ocurre en medios acuosos, que permiten la extracción y obtención de
metales y/o compuesto desde sus minerales o materiales de reciclaje
(chatarras, escorias, cementos metálicos, barros anódicos, etc.) Las ventajas
que tienen los procesos hidrometalúrgicos son un menor impacto ambiental en
comparación a otros procesos extractivos; bajos costos de inversión para un
tamaño de planta dado; posibilidad de expansión desde una operación pequeña
a otro de tamaño medio; control sobre las reacciones, gran automatización,
entre otras. (Simpson, J. s.f.) Commented [NH20]: Por supuesto se tendra que
ahondar para darle el sentido hacia la industria del
cobre no?

2.2. Lixiviación

La lixiviación es un proceso hidrometalúrgico mediante el cual se provoca

la disolución de un elemento desde el mineral que lo contienen para ser
recuperado en etapas posteriores mediante electrólisis. Este proceso se aplica
a las rocas que contienen minerales oxidados, ya que éstos son fácilmente
atacables por los ácidos. En la lixiviación del cobre se utiliza una solución de
ácido sulfúrico (H2SO4). (Ministerio de Minería, s.f.) Commented [NH21]: Copia textual:
http://www.minmineria.gob.cl/glosario-minero-
l/lixiviacion/

Además, esta no es la mejor fuente bibliográfica para

obtener un concepto técnico de este tipo. Por esta
razón, seria importante considerar fuentes
bibliográficas expertas en la tematica.
 2.3. Métodos de lixiviación

Existen diversos métodos de lixiviación con el propósito de obtener el

máximo beneficio económico con el mínimo costo, es decir, encontrando un
balance económico entre inversión inicial, gastos operaciones (energía,
reactivos, acido, agua, mano de obra, etc.) y los beneficios a obtener del
procesamiento de las materias primas (Domic, E.,2001).

Los métodos de lixiviación corresponde a la forma en que se contactan

las soluciones lixiviantes con las menas con contenidos metálicos de interés.
Los métodos más conocidos son:

1.- Lixiviación In Situ, lixiviación en botaderos, lixiviación en pilas

2.- Lixiviación por percolación o en Bateas (vat leaching)

3.- Lixiviación por agitación

4.- Lixiviación a presión.

Aunque estos tipos de lixiviación se puede aplicar en forma muy eficiente

a la mayoría de los metales que están contenidos en menas apropiadas para
este proceso, tales como cobre (minerales sulfurados y oxidados), oro (nativo),
plata (nativa), aluminio (óxidos), zinc (óxidos y sulfuros), níquel (sulfuros y
óxidos) y las formas minerales de los metales cobalto, zirconio, hafnio, etc; en
esta oportunidad se hará referencia solamente al caso del cobre. Commented [NH22]: Copia textual
https://metalurgia.usach.cl/sites/metalurgica/files/pagin
as/capitulo14.pdf

2.4. Lixiviación a presión:

Se hace con dos fines: para acelerar la disolución de todos los valores Commented [NH23]: No puedes comenzar a describir
un proceso de esta manera. Por lo menos debe existir
que contiene la solución de lixiviación y para mejorar el régimen de una introducción.

solubilización de los sólidos que, en el mejor de los casos, sólo son solubles
lenta-mente a la presión atmosférica. Laos autoclaves cerradaos que se usan
para la lixiviación a presión permiten también temperaturas más altas que las
que es posible tener con los tanques abiertos, y esto acelera también la rapidez
de disolución. Los reactivos gaseosos como el oxigeno, son con frecuencia
importantes para la disolución rápida de los componentes metálicos, y la
cantidad de estos gases que puede mantenerse en la solución lixiviante
dependerá de la presión del gas en el autoclave disolviéndose una mayor
cantidad mientras más alta sea la presión y, consecuentemente, mayor será la
rapidez de disolución de los sólidos. Los materiales tales como los sulfuros, que
son relativamente insolubles en condiciones normales de lixiviación en tanque
abierto, se vuelven solubles si puede mantenerse una presión suficientemente
alta para forzar cantidades considerables de oxígeno en la solución lixiviante.
Esto elimina el tratamiento preliminar que se requiere para los sulfuros, en el
cual tiene que dárseles primero una tostación oxidante para convertir los
sulfuros en sulfatos solubles u óxidos antes de lixiviarlos.(Torbisco, J. 2013) Commented [NH24]: Copia textual
https://es.scribd.com/document/374815107/Lixiviacion-
en-Autoclaves

2.5. Cinética de lixiviación de calcopiritita a altas presiones de H 2SO4

La lixiviación directa de concentrados de calcopirita aún presenta una

baja cinética de disolución; además existen problemas relacionados a la
precipitación y disposición de una gran cantidad de hierro que se disuelve junto
al cobre. Es sabido que la disolución de sulfuros secundarios de cobre (como
calcosina y covelina) es mucho más rápida que la disolución de la calcopirita.
En esta materia, Padilla et al. (2003) ha desarrollado un proceso que transforma
la composición química de la calcopirita en sulfuros simples, que son más
propensos a ser lixiviados. El proceso es el siguiente: Commented [NH25]: Esta es la única reacción
presente????
CuFeS2+ S = CuS+ FeS2 Commented [NH26]: Se debe numerar todas las
ecuaciones presentes en el documento
Éste consiste en la sulfurización de la calcopirita con azufre elemental a
temperaturas entre 350-400°C. En este rango la transformación ocurre a una
alta tasa, produciendo covelina y pirita. La reacción anterior está limitada por la
temperatura: a temperaturas superiores a los 400°C se producirá idaita y pirita:
(1) 5CuFeS2+ 4S = Cu5FeS6+ 4FeS2 Commented [NH27]: ¿???? Por que tiene otro
formato al de arriba?
El producto de la reacción , luego es lixiviado para la extracción de cobre.
Son dos las características principales de este proceso: La lixiviación del
material sulfurizado es más rápida que una lixiviación natural de calcopirita. La
lixiviación podría ser selectiva dado que el cobre y el hierro se encuentran en
fases separadas.

La lixiviación del producto de la sulfurización en un sistema sulfúrico

ácido-oxígeno es un proceso alternativo atractivo, pues la solución “preñada”
(pregnantsolution) puede ser incorporada en los circuitos convencionales de
lixiviación-purificación-electroobtención. Disolución de covelina y pirita en
H2SO4-O2:

Disolución de covelina: Commented [NH28]: Por que hablamos de la covelina

si tratamos de analizar la calcopirita??
(2) CuS + 0,5O2 + 2H+ = Cu2+ + S0 + H2O

(3) CuS + 2O2 = Cu2+ +SO4

Disolución de pirita:

(4) FeS2 + 0,5O2 + 2H+ = Fe2+ + 2S0 + H2O

(5) FeS2 + 3,5O2 + H2O = Fe2+ + 2H+ + SO4 Commented [NH29]: La numeración debe ir al lado
derecho de la ecuación.
La reacción (2) es la más deseable pues el azufre se presenta en los
residuos como azufre elemental. Sin embargo, la proporción de azufre y sulfato
dependerá de las condiciones de lixiviación. Por otro lado, las reacciones (4) y
(5) deberían ser minimizadas para una disolución de cobre selectiva a partir de
materiales que contienen sulfuros de cobre y de hierro, tales como calcopirita
sulfurizada. La lixiviación de la covelina (reacciones (2) y (3) )es muy lenta a
condiciones atmosféricas; por lo tanto, se requieren altas temperaturas y
sobrepresiones de oxígeno, para que la disolución de cobre ocurra a altas tasas
en un medio de ácido sulfúrico. Es necesario destacar que bajo condiciones de
lixiviación a presión los iones ferrosos producidos por la lixiviación de pirita
eventualmente serán oxidados a iones férricos por oxígeno, tal como se
muestra a continuación:

(6) 2Fe2+ + 0,5O2 + 2H+ = 2Fe3+ + H2O Fe3+

Es un poderoso agente oxidante que puede fácilmente atacar a los

sulfuros metálicos; por lo tanto, el mecanismo de lixiviación indirecta
involucrado con la oxidación de sulfuros por el ión Fe 3+, acoplado con la re-
oxidación del ión Fe2+ por el oxígeno, podría jugar un rol importante en la
lixiviación a presión de la calcopirita sulfurizada. Las reacciones de covelina y
pirita con iones férricos para producir azufre elemental o sulfato pueden ser
escritas como sigue:

(7) CuS + 2Fe3+=Cu2+ + 2Fe2+ + S0

(8) CuS+8Fe3++4H2O = Cu2++ 8Fe2+ + SO42- +8H+

(9) FeS2 + 2Fe3+= 3Fe2+ + 2S0

(10) FeS2 + 14Fe3+ + 8H2O = 15Fe2+ + 16H+ + 2SO42-

Cabe notar lo siguiente:

(6) + (7) = (2) (6) + (8) = (3) (6) + (9) = (4) (6) + (10) = (5)

Por lo tanto, las ecuaciones (2) a la (5) son las reacciones generales que
ocurren en el sistema estén o no involucrados iones férricos en la lixiviación. En
la práctica, es difícil determinar en qué grado el mecanismo de lixiviación
indirecta podría afectar a la tasa de lixiviación a presión del hierro que contiene
mezclas de sulfuro. Recientemente, Padilla ha estudiado la lixiviación a presión
de calcopirita sulfurizada en sistemas sulfúricos ácido-oxígeno a temperaturas
bajas (90 a 120°C) y de 5 a 15 atm de presión parcial de oxígeno. Padilla et al.
encontraron que la disolución de cobre a partir de partículas sulfurizadas se
incrementó para temperaturas sobre los 108°C, y un aumento adicional a los
120°C disminuyó la disolución de cobre. Esta disminución en disolución de
cobre a este rango de temperatura fue atribuido a la formación de una capa de
azufre líquido cubriendo la superficie de la partícula, la cual inhibió la disolución
de cobre. En el presente trabajo, se presentan los resultados experimentales en
la lixiviación a presión de calcopirita sulfurizada en un medio sulfúrico ácido-
oxígeno a un rango medio de temperatura desde 125 a 150°C. El principal
objetivo fue la determinación de la cinética de la disolución de cobre. 2. Commented [NH30]: Copia textual
https://es.slideshare.net/torbiscomiranda/lixiviacion-a-
presion
Commented [NH31]: Les falto copiar Trabajo
Experimental
 3. CONCLUSIONES

 Lixiviar concentrados de cobre evita la emisión y penalización de

elementos contaminantes al tratar posteriormente el material por
pirometalurgia, genera un residuo sólido estable y permite tratar
soluciones por vía hidrometalúrgica. Commented [NH32]: Están seguros?? Bajo qué tipo
de lixiviante se produce esto???
 El uso de lixiviación de concentrados implica el tratamiento de
concentrados de sulfuros de cobre con altos contenidos de arsénico que
bajo condiciones particulares logra una separación favorable del
elemento de interés para procesos posteriores. Commented [NH33]: Cuales serian esas condiciones
favorables???
 Este tipo de lixiviación posee una limitante económica al requerir altas
Commented [NH34]: Se toco un análisis
presiones y temperaturas, sin embargo resulta ser factible frente al económico??

presente y futuro de las condiciones demandadas de concentrados

comercializables.

Commented [NH35]: Se podrían haber realizado

conclusiones a la información entregada en el marco
teórico.
 4. BIBLIOGRAFÍA

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