Universidad de Cartagena

Curso: Química Inorgánica I

Prof. Boris Johnson R., Ph.D.

Calculo de los Orbitales Moleculares  del Ciclobutadieno: Aproximación

usando el método de Hückel

1. Representación irreducible generada por las transformaciones de los 4

orbitales Pz

C4 E C4 C2
A 1 1 1 1
B 1 -1 1 -1
E 1 i -1 -i
1 -i -1 I
4 0 0 0

Los componentes de la representación irreducible

 = A+B+E

2. Combinaciones de orbitales atómicos adaptadas a la simetría

( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )

Para obtener orbitales moleculares con coeficientes reales, se suman (E1)

y (E2), luego se normalizan nuevamente los orbitales.
 ( ) ( ) ( ) ( )
√

Para obtener el otro orbital molecular con coeficientes reales ( ), las

funciones de onda de partida (E1) y (E2), se multiplican por i y se
restan:

( ) ( ) ( ) ( )
√

3. Energías relativas de las combinaciones adaptadas de la simetría de los

orbitales 

Donde

∫ ( )̂ ( )d

a) El cálculo de la energía para la función de onda

( ) ( )

( ) ∫ ( ) ( ) 

( ) ∫[ ( )] ̂ [ ( )] 
 ( ) ∫( )̂( )  ∫( )̂( )  ∫( )̂( ) 

+∫( )̂( )  ∫( )̂( )  ∫( )̂( ) 

∫( )̂( )  ∫( )̂( )  ∫( )̂( ) 

∫( )̂( ) ∫( )̂( )  ∫( )̂( ) 

∫( )̂( )  ∫( )̂( )  ∫( )̂( ) 

∫( )̂( ) 

Teniendo en cuanta según la aproximación de Hückel que

Donde para i = j

∫( )̂ ( ) 

Para i  j donde los átomos están enlazados

∫( )̂ ( ) 

Para i  j donde los átomos no están enlazados

∫( )̂ ( ) 

Entonces tenemos
∫( )̂( )  ∫( )̂( )  ∫( )̂( )  ∫( )̂( ) 

∫( )̂( )  ∫( )̂( )  ∫( )̂( )  ∫( )̂( ) 

∫( )̂( )  ∫( )̂( )  ∫( )̂( ) 

∫( )̂( ) 

∫( )̂( )  ∫( )̂( )  ∫( )̂( )  ∫( )̂( ) 

Tenemos que la solución a la ecuación siguiente es:

( ) ∫[ ( )] ̂ [ ( )] 

( ) ( )

b) El cálculo de la energía para la función de onda

( ) ( )
 ( ) ∫ ( )̂ ( ) 

( ) ∫[ ( )] ̂ [ ( )] 

( ) ( )

c) Para el cálculo de la energía para la función de onda

( )
√
( )

( ) ∫ ( )̂ ( ) 

( ) ∫[ ( )] ̂ [ ( )] 
√ √

( ) ( )

d) El cálculo de la energía para la función de onda

( )
√
( )
 ( ) ∫ ( )̂ ( ) 

( ) ∫[ ( )] ̂ [ ( )] 
√ √

( ) ( )

4. Diagrama de orbitales moleculares

a) Ciclobutadieno (C4H4)

Orbitales atómicos Orbitales Moleculares

E
-2
(B)

     
Pz Pz Pz Pz (Ea) (Eb)
)

+2 

(A)
b) ion Ciclobutadieno (C4H4=)

Orbitales atómicos Orbitales Moleculares

E
(B)

     

Pz Pz Pz Pz (Ea) (Eb)
)


(A)