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Introducción.
Los poliuretanos (PU) son materiales de ingeniería versátiles que tienen una amplia gama de aplicaciones
debido a sus propiedades pueden adaptarse fácilmente por el tipo y composición de sus componentes.
[1-3]. La espuma rígida de poliuretano (PU) es un material disponible con la conductividad térmica más
baja entre los polímeros espumados utilizados comercialmente [4]. Ha sido ampliamente utilizado en la
industria de la construcción debido a su excelente y única combinación de aislamiento térmico y
propiedades mecánicas. Espumas de PU Desempeñan bien en la mayoría de las áreas de aislamiento de
baja temperatura.
Productos con una densidad que oscila entre aproximadamente 30 y 200 kg m – 3 con temperaturas de
soporte de hasta −196 ◦C [5]. La espuma de la PU es generalmente sintetizada por la reacción de
diisocianato con poliol. En general, el agente de expansión, el catalizador y el surfactante también se
emplean para regular las propiedades y la morfología de las estructuras celulares. Los recursos de
Biomasa, como los residuos agrícolas, son polímeros naturales renovables y fáciles de obtener. En los
últimos años, la utilización efectiva de los recursos de biomasa ha prestado una creciente atención desde
comenzar a buscar un sustituto para el petróleo y la protección del medio ambiente [6]. Esto no solo
concierne a la futura escasez de Suministros de petróleo, pero también debido a un sentido común de
protección ecológica. Las técnicas de licuefacción pueden convertir la biomasa lignocelulósica sólida en
productos líquidos que contienen algo de grupos –OH y tienen valores potenciales de sustitución del
poliéster o poliéter poliol para preparar espumas de PU [7], que pueden ser amigables al medio ambiente
[8]. El tipo de reacción de estos productos líquidos con diisocianato es polimerización por adición de poli
(estructura 1) [9].
Muchos estudios que utilizan los materiales naturales como el almidón, Aceite de soja y celulosa para
preparar o modificar las propiedades y la degradabilidad del poliuretano se han llevado a cabo [10-16].
Se pueden crear espumas que se hacen al menos parcialmente de biomasa o de celulosa a partir de fibras
de madera una vez que se convierte la celulosa en una forma fluida. Las espumas de poliuretano se
pueden hacer de poliol que contiene hasta un 50% de biomasa por disolución combinada de
Madera y almidon. Maldas et al. [17] Se estudió licuefacción de la madera en presencia de poliol usando
NaOH como catalizador y su aplicación a espumas de poliuretano. Licuefacción de papel de desecho
(WP) se realizó en presencia de alcoholes polihídricos para preparar espuma de poliuretano biodegradable
[18]. En este estudio, espuma de poliuretano rígida fue fabricada a partir de isocianato y poliol de bagazo
de caña de azúcar licuado que se preparó como se describe en otra parte [19]. Las condiciones y
características óptimas de preparación del poliuretano espumado preparado se investigaron.
Métodos.
Se sintetizaron las muestras rígidas de espuma de poliuretano con varias densidades con "método de un
disparo". Cantidades predeterminadas de los residuos de lignocelulósicos licuados de poliol y todos los
productos químicos se mezclaron bien en una taza de poliestireno, y luego se añadieron diisocianato y
agua destilada como agente de expansión a la taza. La mezcla se agitó usando un agitador de alta
velocidad durante 15 s. La mezcla fue permitida de hacer espuma a temperatura ambiente, luego se dejó
curar la espuma a temperatura ambiente durante 1 h, finalmente se retiró la espuma del recipiente y se
cortó con una Dimensión del espécimen de 30 mm × 30 mm × 30 mm [20]. Crema y los tiempos libres de
tachuela eran Determinados durante la preparación de la espuma.
Materiales.
El poliol de bagazo de caña de azúcar licuado del índice de hidroxilo 234.92 mg / KOH y el número de
ácido 22.17 mg / KOH se preparó y caracterizó en el estudio anterior [Nassar et al. 2010]. Diisocianato de
difenil metileno comercial (Dow Chemical Company, EE. UU.), El polietilenglicol es un grado de
laboratorio; Se utilizaron catalizador de N, niciclohexilamina (Dow Chemical Company, EE. UU.),
Surfactante de silicona y agua destilada como agente de expansión.
Conclusión.
El poliol de bagazo de caña de azúcar licuado es adecuado para preparar espuma rígida de poliuretano. El
reemplazo parcial del poliol de polietilenglicol por el poliol licuado de bagazo de caña de azúcar tuvo un
efecto significativo en las propiedades físicas, mecánicas y térmicas de la espuma de poliuretano. El
aumento del bio poliol licuado cambió la crema y los tiempos libres de pegajosidad alargándolos. La
Densidad de la espuma poliuretano aumentó con el aumento del contenido de biopoliol, mientras que la
resistencia a la compresión disminuyó cuando el biopoliol era superior al 30%. La densidad más alta se
observó al usar el índice de isocianato 1.2. La resistencia a la compresión de las muestras de espuma
preparadas disminuye con el aumento del contenido de catalizador, pero el aumento del contenido de
surfactante tuvo una pequeña alteración en la resistencia a la compresión. La morfología de la espuma
también se vio afectada por el contenido de biopoliol. Aumentar el contenido de poliol de bagazo de caña
de azúcar licuado al 30% en La mezcla de poliol dio como resultado una superficie heterogénea e
irregular porosa que varió en el rango entre 123 y 256 m (diámetro promedio de poro 195 m). La
temperatura de transición vítrea se ha mejorado al aumentar el contenido de biopoliol y el índice de
isocianato.
Síntesis de espumas de poliuretano de base biológica con paja de trigo licuado:
Optimización de procesos.
Resumen.
Las espumas de poliuretano de base biológica (BPU) se prepararon con éxito
utilizando paja de trigo licuada hidrotérmicamente (WS) para sustituir una fracción en
masa de hasta un 50% de polioles. La metodología de la superficie de respuesta
(RSM) basada en el diseño compuesto central (CCD) se empleó para optimizar cuatro
parámetros del proceso: relación molar NCO / OH, carga de agente de reticulación
(glicerol), carga de catalizador (una mezcla de trietilendiamina, octoato estannoso y
trietanolamina) y la carga de agente de soplado (agua) para la máxima resistencia a la
compresión de las espumas rígidas BPU. Con el modelo de regresión ortogonal
cuadrática, verificado por experimentación, se obtuvo la máxima resistencia a la
compresión de aproximadamente 180 kPa en las siguientes condiciones óptimas:
relación molar NCO / OH de 1.24: 1, adición de glicerol de 12.11%, carga de
catalizador de 0.76% y Adición de agente de soplado de 1.31% en relación con la
masa total de polioles. La espuma BPU preparada en las condiciones óptimas exhibe
una buena conductividad térmica (0.045 Wm − 1 K − 1 ) y estabilidad térmica,
comparables a las de una espuma de referencia preparada con 100% de PPG400.
Introducción.
Las espumas de poliuretano (PU) se utilizan ampliamente como lecho, embalaje, cojín, flotación, piezas
de automóviles y materiales de aislamiento [1–3].
Sin embargo, la industria de la PU depende en gran medida de los productos químicos derivados del
petróleo porque la síntesis de la PU involucra dos materiales componentes principales (es decir, oliol e
isocianatos), ambos derivados actualmente de recursos petrolíferos no renovables. La creciente
bioeconomía ha intensificado el interés de la industria de PU en desarrollar espumas de PU de base
biológica (BPU) utilizando bio-polioles derivados de recursos agrícolas y forestales renovables.
Preparación de espumas BPU con recursos renovables como el licuado de paja de soja [4], tallo de maíz
[5,6], paja de trigo [7,8], papel de desecho [9], corteza y almidón [1,10], semillas de aguacate [11],
bagazo [12] y lignina [13] , 14] han sido reportados. Estos estudios se centraron principalmente en las
propiedades de las espumas de BPU preparadas, la viabilidad de hacer espumas de BPU y el mecanismo
de reacción de la espumación de BPU. En nuestros estudios anteriores, la paja de trigo se licuó en un
disolvente mixto de etanol y agua con un catalizador de base. La paja de trigo licuado se utilizó
posteriormente como biopoliol para la preparación de espumas BPU [7].
Sin embargo, los parámetros del proceso que incluyen la relación molar NCO / OH, las cantidades de
adición de agentes de expansión, los catalizadores (una mezcla de trietilendiamina, octoato de estaño y
trietanolamina) y los agentes de reticulación no se han optimizado para lograr las mejores propiedades
mecánicas / térmicas, y la estructura de red de las espumas BPU y para minimizar los costos de
producción de las espumas. Según el mejor conocimiento de los autores, no se ha informado la
optimización de los parámetros de proceso para la preparación de espumas de BPU utilizando paja de
trigo licuada como un biopoliol. La metodología de superficie de respuesta (RSM) es una técnica
estadística ampliamente utilizada y eficaz para optimizar procesos complicados [15], como la producción
de bio-aceites a partir de diversas biomasas [16-18], la extracción de compuestos específicos [19-21] y la
síntesis de los biopolímeros [22,23]. En este trabajo, se empleó un diseño compuesto central (CCD) de
RSM para optimizar los parámetros del proceso para la preparación de espumas BPU para maximizar la
resistencia a la compresión de las muestras de espuma. Los parámetros clave de espumación BPU
seleccionados para la optimización del proceso en este estudio son: relación molar NCO / OH y
cantidades de adición de agente de reticulación (glicerol), agente espumante y soplador (agua).
Métodos.
Licuefacción de paja de trigo.
El instrumento GPC se calibró utilizando cinco patrones de poliestireno con un peso molecular
promedio en peso (Mw) de 1000 g / mol, 2500 g / mol, 5000 g / mol, 11000 g / mol y 17000 g /
mol, respectivamente. La concentración de los estándares fue de 20 mg / cm3 con un volumen
de inyección de 15 mm3.
El procedimiento de espumación incluyó los siguientes pasos (1) que pesan cantidades
específicas de los ingredientes (es decir, polioles, catalizadores, surfactante y agente de
soplado): en un vaso de plástico, seguido de 9,2 Hz de agitación mecánica durante 12–15 s
para lograr una homogeneidad mezcla, (2) agregando la cantidad deseada de PMDI a la mezcla
y agitando vigorosamente durante 10-12 s a temperatura ambiente (296 K ± 2 K), y (3)
colocando la mezcla en una campana extractora, donde comenzó la formación de espuma
debido a La reacción exotérmica entre el agente de soplado (H2O) y el isocianato. Todas las
espumas se dejaron en la campana de humos durante 24 h –48 h para un curado adicional
antes del análisis. Se observaron el aspecto de la espuma (es decir, la contracción y la
uniformidad estructural de la célula), los tiempos de formación de espuma (nata y crecimiento
libre) y la estabilidad. Antes de la caracterización adicional, todas las muestras de espuma se
acondicionaron a la intemperie de la campana extractora durante al menos 7 días,
dependiendo de los requisitos de prueba de la muestra.
Materiales.
La paja de trigo (WS) fue cosechada y empacada en 2016 en una granja local en London,
Ontario. Después de almacenar durante seis meses en condiciones ambientales en la granja, el
WS se molió en partículas (malla 20) en nuestro laboratorio y se secó en horno a 105 ° C
durante 24 h antes de usarlo para los procesos de licuefacción.
El método de Ververis [24]. Otros productos químicos, incluidos alcoholes (metanol y etanol),
hidróxido de sodio, acetona, polipropilenglicol PPG400, diisocianato de difenilmetano
polimérico (PMDI, peso molecular de peso ponderado, Mw, de 364.5 g / mol), catatistas
(trietanolamina, trietilendiamina y estanoato). , surfactante, son todos productos químicos de
grado reactivo CAS, comprados a Sigma-Aldrich. Las propiedades físicas de todos los productos
químicos utilizados para la preparación de espumas de PU se presentan en la Tabla 1.
Conclusión.
Las espumas de poliuretano de base biológica (BPU) se prepararon con éxito con bio-polioles
(BP) de la licuefacción de paja de trigo que sustituyen a una fracción en masa del 50% de
polioles a base de petróleo (PPG400).