ELECTROQUÍMICA

8. Electroquímica
La electroquímica es la unión de la química con la electricidad. En este punto
consideramos los electrones como reactivos químicos. La electroquímica está presente en
muchos de los procesos que nos rodean a diario. Por ejemplo, es la responsable del
funcionamiento de las pilas de los dispositivos electrónicos como computadores y
teléfonos celulares, así como en los procesos corrosivos.

Debemos recordar, para empezar, tres magnitudes eléctricas fundamentales para el

entendimiento de los procesos que vamos a estudiar.

Voltaje: es la fuerza que hace que los electrones se muevan de un sitio a otro. En química
es llamada también fuerza electro motriz. Se mide en volts (V).

Corriente: Es la cantidad de carga que pasa por unidad de tiempo, es decir, mide la
velocidad a la que pasan los electrones por un conductor. Se mide en Amperes (A).

Carga: mide la cantidad de electrones. Su unidad es el Coulomb (C). La equivalencia con

las moles de electrones está dada por la constante de Faraday:

1 Faraday = 96 485 C por mol de electrones

También es importante anotar que

1A = 1C/s

Con estas dos equivalencias podemos calcular la cantidad de electrones que circularon en
un proceso si conocemos la corriente y el tiempo como veremos más adelante.

8.1 Transporte de carga.

Sabemos que la carga eléctrica circula por los cables conductores como electrones libres.
En solución, en cambio, la carga circula como iones. Los iones de carga positiva son
llamados cationes y los de carga negativa aniones. Dicho de otra manera los electrones no
pueden circular en solución libremente y deben valerse de iones para circular.

1 [ POLITÉCNICO GRANCOLOMBIANO ]
Para que una solución sea conductora debe contener electrolitos, es decir, sustancias que
al disolverse se rompen en iones. La sal de cocina es un ejemplo de estas sustancias,

NaCl → Na+ + Cl-

8.2 Oxidación y Reducción

Decimos que una sustancia se oxida cuando pierde electrones aumentando su número de
oxidación. Por ejemplo, el Zn metálico o Znº se oxida cuando se transforma en el catión
Zn2+ por la pérdida de dos electrones. Este proceso se representa en la ecuación química:

Zn - 2e- → Zn2+
O su forma equivalente

Zn → Zn2+ + 2e-

En el proceso de reducción una sustancia gana electrones reduciendo su número de

oxidación. El catión cobre Cu2+ gana dos electrones y se reduce según la siguiente
ecuación

Cu2+ + 2e- → Cuº

Los procesos de oxidación y reducción siempre van acompañados, es decir, siempre que
alguien se oxida alguien se reduce, es por este motivo que son llamados procesos REDOX.
Dicho de otra manera, los electrones que alguien pierde alguien los gana, siempre.

8. 3 Electrodos.

Aunque muchos fenómenos de óxido reducción pueden ocurrir completamente en

solución, también pueden utilizarse placas sólidas que son llamados electrodos. Las pilas de
los dispositivos electrónicos y las baterías de plomo de los carros tienen electrodos. Los
electrodos se clasifican como ánodos y cátodos y esta clasificación depende
exclusivamente del proceso que ocurre sobre ellos y no de la carga o signo que tienen.

El ánodo es el sitio en el que ocurre la oxidación. Cuando estoy sacando energía de mi

dispositivo electroquímico el ánodo está cargado negativamente, es decir, es el más
negativo de mis electrodos. Cuando estoy suministrando energía a mi dispositivo,
entonces el ánodo es el positivo.

[ FUNDAMENTOS DE QUÍMICA ] 2
 El cátodo, por su parte, es el sitio donde ocurre la reacción de reducción. Es el más positivo
de los electrodos cuando estoy sacando energía de mi dispositivo y el más negativo
cuando le suministro energía al mismo.

Para ilustrar este fenómeno pensemos en la batería de nuestro teléfono celular, cuando
estamos usando el teléfono y por tanto le pedimos energía a la pila, el ánodo es el
negativo y el cátodo el positivo. Pero cuando colocamos nuestro celular a cargar entonces
el ánodo es el positivo y el cátodo el positivo.

Vamos ahora a estudiar tres procesos muy importantes de la electroquímica: electropulido,

electrodeposición y electrólisis.

8.4 Electropulido y electrodeposición.

Para ilustrar los dos primeros pensemos en el caso en el que dos laminas de cobre son
sumergidas en una solución de sulfato de cobre como se ve en la figura, una de las
laminas ira conectada al terminal negativo de una fuente de potencial y la otra al
terminal positivo. Recordemos que es el potencial la fuerza electromotriz que mueve los
electrones.

Fuente: Archivo personal

Figura 1. Dos placas de cobre
Las placas se sumergen en una solución de sulfato de cobre. Una está conectada al terminal
positivo (rojo) y otra al terminal negativo (negro).

En el terminal negativo el cobre que está en solución recibirá electrones reduciéndose y

electrodepositándose sobre la placa de cobre, a este fenómeno lo llamamos
electrodeposición y ocurre según la reacción catódica

Cu2+ + 2e- → Cuº

3 [ POLITÉCNICO GRANCOLOMBIANO ]
En el terminal positivo el cobre de la placa cederá electrones y se disolverá en la siguiente
reacción de oxidación:

Cuº → Cu2+ + 2e-

Como el cobre que se disuelve es el que está en la superficie, este fenómeno es conocido
como electropulido y ocurre en el ánodo. La reacción total es:

Cu2+ + Cuº → Cuº + Cu2+

Si dejáramos ocurrir este proceso por mucho tiempo, la placa de cobre que constituye el
ánodo perdería mucha masa, mientras que el cátodo ganaría exactamente la masa que
el ánodo perdió. La Solución de sulfato de cobre no cambiaría su concentración.

Figura 2. Apariencia de las placas de cobre después del proceso

Fuente: Archivo personal

La que está conectada el terminal positivo (rojo) se ha electropulido mientras que la que
está conectada al terminal negativo (negro) ha electrodepositado cobre.

8.5 Electrólisis

La “electro - lisis” es el proceso mediante el cual una sustancia se rompe utilizando

electricidad. El ejemplo más importante es la electrólisis del agua en la que ella reacciona
para formar oxígeno e hidrógeno gaseosos según las siguientes reacciones:

2H2O +2e- →H2+ 2OH- reducción, cátodo

2H2O → O2 + 4H+ + 4e- oxidación, ánodo

[ FUNDAMENTOS DE QUÍMICA ] 4
 Cuando multiplicamos la reacción catódica por dos para igualar los electrones transferido
de manera que los electrones que alguien pierda alguien los gane, obtenemos,

2(2H2O +2e- →H2+ 2OH- )

2H2O → O2 + 4H+ + 4e-
___________________________________

6H2O → 2H2 + O2 + 4H+ +4OH-

Ahora bien, teniendo en cuenta que 4H+ +4OH- = 4H2O y simplificando a lado y lado,
finalmente obtenemos,

2H2O → 2H2 + O2

Para evidenciar los procesos que ocurren en cada uno de los electrodos podemos hacer la
electrólisis con la siguiente solución: agua, fenolftaleína (indicador de pH que se pone color
fucsia en presencia de bases), KI, sal de cocina.

El montaje es como el que se muestra en la figura, dos tubos de ensayo invertidos y se

colocan dentro de un vaso de manera que todos queden llenos de la solución. Dentro de
cada tubo se ha colocado un alambre que va conectado al terminal positivo y negativo
de la fuente de voltaje.

Figura 3. Montaje para la electrólisis del agua.

Fuente: Archivo personal

Como resultado de lo anterior, el tubo que está colocado sobre el cátodo se colorea de
color fucsia debido a la aparición de iones OH- en esta reacción. Mientras que el cátodo
aparece otra una coloración café debido a la reacción anódica del KI
KI → K+ + I-

5 [ POLITÉCNICO GRANCOLOMBIANO ]
 2I- → I2 + 2e-

La sustancia I2 es yodo, que tiene ese color café característico.

8.6 Estequiometría con electrones.

Como lo expusimos al inicio del capítulo, una vez que conocemos la corriente y el tiempo, es
posible calcular el número de electrones y así la cantidad de sustancia que ha
reaccionado. Veamos los siguientes ejemplos.
Ejemplo:

Si se hace pasar una corriente de 0.5 A por 30 minutos, ¿cuál es la masa de cobre
depositada según la reacción?

Cu2+ + 2e- → Cuº

30 minutos son 5400 segundos. El cálculo de los coulombs es:

C = A*s
C= 0.5 A * 5400 s
C = 2700

Y las moles de electrones se calculan utilizando la constante de Faraday:

2700 C (1 mol e- / 96480 C)

= 0.027 mol e-

Y según la proporción que expresa la reacción química,

0.027 mol e- (1 mol Cu /2 mol e-)

= 0.0139 mol Cu

Finalmente
0.0139 mol Cu (63.54 g / 1 mol de Cu)
= 0.88 g Cu

Que es la masa de cobre que se habrá depositado en el cátodo al final del proceso.

[ FUNDAMENTOS DE QUÍMICA ] 6
 Ejemplo

Haciendo pasar la misma corriente por el mismo tiempo, en un experimento de

electrólisis del agua, que volumen de O2 se recolectara si se mide a 293 K y 1 atm de
presión.

Por el cálculo anterior sabemos que las moles de electrones son 0.027 mol e - y según la
ecuación química

2H2O → O2 + 4H+ + 4e-

0.027 mol e- (1 mol O2 / 4 mol e-)

=0.00675 mol O2

Reemplazando en la ecuación de gases ideales

V = nRT/P

V= (0.00675 mol * 0.082 (L*atm/mol *K)* 293K)/ 1atm

V= 0.16 L

Que es el volumen que recolectaría después de realizar el experimento.

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