Este artículo celebra el 150 aniversario de la lectura de una innovadora conferencia de Michael

Faraday a la Royal Society de Londres sobre la interacción de la luz con partículas metálicas que
son "muy pequeñas en sus dimensiones" . Los estudios sistemáticos e interpretaciones
perceptivas de Faraday marcaron la El nacimiento de la química coloide moderna, y de ahí la
aparición de la nanociencia y la nanotecnología de las nanopartículas de oro y las monocapas
autoensambladas, un campo de intensa actividad actual en todo el mundo.
Fondo
El 5 de febrero de 1857, Michael Faraday (ver foto en la Figura 1) dictó
la conferencia Bakerian de la Royal Society titulada “Relaciones experimentales de oro (y otros
metales) a la luz”. [1] Se describe un vasto repositorio de exper i mentos con hidrosoles
metálicos, películas delgadas de metal, películas de islas de metal y aerosoles, realizadas
principalmente con oro, pero también con plata, cobre, platino, estaño, hierro, plomo, zinc,
paladio, aluminio, rodio, iridio, mercurio y arsénico. Aunque el término coloide no se acuñó
hasta 1861 (por Graham [ 2]), Faraday # s es un artículo emblemático porque anunció el
nacimiento de la ciencia coloide moderna, especialmente con respecto al comportamiento de
los metales triturados, sus suspensiones y el acompañante. Formación de láminas delgadas de
metal.
En la página 160 de su artículo, comentando el hecho de que sus preparativos más diluidos
estaban claros, Faraday continúa diciendo: "Este último, cuando se encuentra en su mejor
estado, a menudo permanece sin cambios durante muchos meses y tiene toda la apariencia
de soluciones Pero nunca son tales, ya que no contienen oro disuelto, sino solo difuso. Las
partículas se hacen fácilmente evidentes, al reunir los rayos del sol (o una lámpara) en un cono
mediante una lente, y enviar la parte del cono cerca del foco hacia el fluido; el cono se hace
visible, y aunque las partículas iluminadas no pueden distinguirse debido a su minuciosidad, la
luz que reflejan es dorada y se ve que es abundante en proporción a la cantidad de oro sólido
presente ". Esta es la primera descripción clara [ 3] de lo que ahora se llama efecto Tyndall (el
trabajo de Tyndall # s [4] sobre este efecto no se publicó hasta 1869, unos 15 años después
de Faraday # s ).
Faraday exploró (cualitativamente, como era su práctica invariable [ 5]) las relaciones entre la
materia, por un lado, y los fenómenos eléctricos, magnéticos y ópticos, por el otro. Reflexionó
sobre la pregunta: "en qué medida se podrían idear pruebas experimentales ... que podrían
contradecir, confirmar, ampliar o modificar ... esa maravillosa producción de la mente humana,
la teoría de la luz ondulatoria ". Razonó que había mérito en observar la acción de la luz sobre
partículas metálicas que eran pequeñas en comparación con la longitud de onda de la luz; El oro
vino a la mente porque "los fenómenos conocidos parecían indicar que una mera variación en
el tamaño de sus partículas dio lugar a una variedad de colores resultantes ". Faraday estaba
familiarizado con la naturaleza del vidrio de rubí, que se había utilizado durante siglos para los
vitrales, y Purple of Cassius [ 7], que durante un tiempo se presume que posee cualidades
medicinales (supuestamente el Elixir de la vida). Cada uno de estos deriva su color y propiedades
de la presencia de oro coloidal de varios diámetros .
Faraday preparó sus dispersiones coloidales de oro mediante una preparación de dos fases,
reduciendo una solución acuosa de una sal de oro, como el tetracloroaurato de sodio (Na
[AuCl4]), con una solución de fósforo en disulfuro de carbono, ya que el fósforo se consideraba
"un Agente muy favorable ". La reducción se produce rápidamente a temperatura ambiente y
el color amarillo brillante de la solución de Na [AuCl4] se reemplaza a los pocos minutos de la
mezcla por la característica de coloración rubí profundo del oro coloidal. Faraday concluyó que
el oro se dispersaba en el líquido en una forma muy finamente dividida, cuya presencia podría
detectarse por la opalescencia rojiza cuando un haz de luz intenso y angosto pasa a través del
líquido (Figura 2). Tal vez con solo un indicio de frustración, Faraday señaló: “El estado de
división de estas partículas debe ser extremo;Todavía no han sido vistos por ningún poder del
microscopio ”.
Casi un siglo después, las investigaciones con microscopía electrónica [8] sobre los coloides de
oro de color rubí de Faraday revelaron que estas rutas preparativas producen partículas de oro
de diámetro promedio (6 2) nm;un estudio posterior de microscopía electrónica de alta
resolución [9] mostró que las preparaciones fluidas de Faraday [ s ] [10] contienen una
distribución de tamaños de partículas, algunas con diámetros tan pequeños como 3 nm, otras
tan grandes como 30 nm. Los estudios de Faraday sistemáticas de oro, por tanto, le llevaron a
la conclusión de que “el oro se reduce en partículas muy finas, que quedar difundidas, producen
un líquido rubí hermosa ... las diversas preparaciones de oro, ya sea rubí, verde, violeta o azul
en color, ... consistir de esa sustancia en un estado metálico dividido ".
En la Figura 3 se ofrece una representación esquemática de la división o fragmentación sucesiva
de un solo grano macroscópico de, por ejemplo, oro en masa en los regímenes de tamaño de
partícula mesoscópico y microscópico.
La reciente explosión de actividades centradas en la nanociencia y la nanotecnología del oro,
provocada por importantes desarrollos sintéticos e investigativos de las nanopartículas de oro
y las películas delgadas autoensambladas , ha llevado a un renacimiento del interés en esta área
iniciada por Faraday. Desarrollos igualmente espectaculares en el inesperado y extraordinario
rendimiento catalítico del oro nanoparticulado también han generado una actividad de
investigación mundial. Como un indicador del reciente "despertar" de En las actividades
sobre oro coloidal y nanoparticulado , mostramos en la Figura 4 la línea de tiempo de las citas
relacionadas con la Conferencia Bakeriana original de Faraday # s de 1857, junto con datos de
citas similares para "coloides de oro" y "nanopartículas de oro". En este año especial de
aniversario del perspicaz documento de Faraday , se puede informar sobre el verdadero
surgimiento de una nueva actividad importante en la ciencia y la tecnología de las partículas de
oro que son "muy pequeñas en sus dimensiones".
En este histórico aniversario de Faraday # s. En Bakerian Lecture, presentamos una breve
descripción en este Ensayo de investigación en curso, y controversias, en varias áreas de
investigación de vanguardia centradas en torno al oro en un estado de división extrema.
El notable rendimiento catalítico de las nanopartículas de oro
Debido a que las propiedades de todos los sólidos dependen del tipo de movimiento que sus
electrones pueden ejecutar, [ 12, 13] que en el giro depende del espacio disponible para su
movimiento (es decir, su grado de confinamiento espacial), es de esperar que los materiales de
dimensión nanométrica exhiban propiedades inusuales gobernadas por su tamaño preciso. Las
propiedades ópticas, térmicas y químicas están muy influenciadas por la dimensión cuando se
encuentra dentro del rango de nanoescala.
Entre los primeros informes de actividad catalítica excepcional mostrada por las nanopartículas
de oro, se encuentran los fenómenos de canalización que se observan cuando los cristales de
grafito, decorados con partículas diminutas de Au, se oxidan rápidamente en el aire con canales
excavados (mediante gasificación) por los nanoglobulos del metal ( Figura 5). [14] En 1987, sin
embargo, llegó el dramático informe de Haruta et al., [15] quienes encontraron que las
nanopartículas de Au (de 2 a 4 nm de diámetro), dispersadas uniformemente sobre un soporte
de óxido como Fe2O3 o NiO , podrían catalizar la conversión de monóxido de carbono en el aire
o Oxígeno a temperaturas tan bajas como 77 8C. Más tarde, se descubrió que las nanopartículas
de oro, que actúan solas, catalizan la oxidación selectiva de los alcoholes [ 16] en agua y (en
agua alcalina) para oxidar el monóxido de carbono [17] a temperatura ambiente.
En los años intermedios, se ha encontrado que muchas otras reacciones comercialmente
significativas, como la epoxidación del propileno, están catalizadas por nanopartículas de
oro. Pero quizás lo más importante, desde el punto de vista del desarrollo sostenible, es el
reciente el trabajo de Christensen et al., [ 18] que mostró cómo las nanopartículas de oro,
apoyadas en la espinela inerte MgAl2O4, conduce muy eficazmente a la formación de ácido
acético por oxidación en fase acuosa de etanol en el aire. Esta transformación es de gran
importancia en el contexto de la sostenibilidad, ya que los materiales tales como el ácido acético
y el etileno (que actualmente se convierten industrialmente por adición [ 19] para producir el
importante acetato de etilo solvente) son derivados de fósiles. Los catalizadores de
nanopartículas de oro ahora ofrecen un medio para convertir [ 18] biomasa, a través del etanol,
en otros productos a escala de productos además del ácido acético, por ejemplo, etileno
butadieno y acetaldehído.
Aunque la opinión general de que las nanopartículas deberían mostrar propiedades diferentes
de las de los análogos en masa es universalmente aceptada, el grado de diferencia entre el oro
en masa y las nanopartículas es excepcional. El platino y el paladio a granel y las nanopartículas
muestran muchas similitudes catalíticamente; [ 20] esto no es así para el oro, el cual, en
su estado de cristal único extendido, no produce una disociaciónquímica del O2 ni del H2. Sin
embargo, las nanopartículas de Au exhiben actividades excepcionales en la oxidación con O2, y
recientemente se ha encontrado que [ 11] catalizan la producción de peróxido de hidrógeno a
partir de mezclas de O2 y H2. ¿Por qué esto es tan? Abundan muchas explicaciones plausibles.
Al principio se pensó que el soporte (óxido) jugaba un papel crucial en el suministro de carga u
oxígeno o agua para aumentar la actividad catalítica del oro. Pero el trabajo definitivo de
López et al., [ 21] que compararon el rendimiento catalítico de las nanopartículas de Au en
óxidos reducibles como Fe2O3, TiO2 y NiO con el de óxidos no reducibles como SiO2, Al2O3 y
MgAl2O4, han descartado esta explicación Como no tiene más que una consecuencia
menor. Entre las otras propuestas populares están: 1) la presencia de
una transición metal- tononmetal en partículas muy pequeñas como una placa ; [22] 2) la
existencia de bicapas (en oposición a monocapas) de Au, con una alta actividad intrínseca
asociada con los efectos de confinamiento cuántico ; [23] 3) tensión en Au que surge de la falta
de coincidencia de las redes en la interfaz con el soporte; [24] 4) la presencia de Au catiónico en
las nanopartículas; [25] y 5) el efecto de los sitios de baja coordinación de Los átomos de oro y
la rugosidad de la superficie del nanopartido .
Un análisis exhaustivo , [ 21] centrado en la oxidación del monóxido de carbono, apunta a la
opinión de que la presencia de sitios de baja coordinación en la superficie de muchas partículas
pequeñas es uno de los determinantes clave. Esto ciertamente parece ser más importante [ 26]
que el efecto de tamaño cuántico. Una compilación de un número de actividades de oxidación
de CO medidas para catalizadores de nanopartículas de oro en función del tamaño de partícula
revela el enorme efecto de la dimensión de la partícula (Figura 6): para partículas en el rango de
2 a 4 nm el rendimiento catalítico supera en más de dos órdenes de magnitud que para
partículas de 20 a 30 nm de tamaño. En comparación, la influencia de los materiales de soporte
es bastante modesta y, si bien los soportes reducibles producen actividades más elevadas que
los no reducibles , el efecto es pequeño, lo que equivale a un factor de 2 a 4. Esto muestra que
los efectos de la carga o la transferencia de oxígeno desde el El apoyo no es crucial. La figura 6
indica inequívocamente que una propiedad relacionada directamente con el tamaño de las
nanopartículas de oro es el efecto dominante en el notable rendimiento catalítico del oro.
Usando la teoría de la densidad funcional (DFT), López y Nørskov [ 27] calcularon la energía de
adsorción de CO y O en varias superficies de oro diferentes y analizaron el origen de las
tendencias de unión. Resulta que pequeños grupos de metal, a diferencia de las superficies de
oro envasadas , pueden formar enlaces fuertes a una variedad de adsorbatos, incluidos el CO,
el H2 y el O2, este último tanto disociativo como molecular. Las fortalezas de
los bonos AuCO y AuO varían fuertemente con el número de coordinación . Mientras que los
átomos de oro en la superficie de un plano extendido (111) tienen estados d electrónicos que
son tan bajos en energía que son incapaces de interactuar fuertemente con los estados de
oxígeno (de modo que el O2 no se disocia en Au ( 111)), los átomos de El oro en los escalones y
esquinas de las nanopartículas tiene un número de coordinación más bajo y, por lo tanto, posee
estados d que están más cerca del nivel de Fermi, lo que lleva a una fuerte interacción .
Los perfiles de reacción calculados [ 27] para la oxidación de CO en una nanopartícula Au10
compuesta de tres átomos empaquetados sobre siete subyacentes también son reveladores. Se
consideraron dos posibles vías de reacción dentro del mecanismo tradicional de Langmuir-
Hinshelwood (LH): uno en el que el O2 está sometido a quimioterapia disociativamente , el otro
en el que se adsorbe molecularmente, como un grupo peroxo . Se encuentra que ambos tipos
de mecanismos de LH son extremadamente fáciles en el grupo de Au10, y las barreras de
reacción son menos de 0,8 eV, lo que indica que la oxidación de la superficie debe tener lugar
muy por debajo de la temperatura ambiente.
Otra investigación de mecánica cuántica , [ 28] utilizando el método de dinámica molecular de
densidad de espín local Born-Oppenheimer (BOLSDMD) también exploró el
conocido mecanismo Eley - Rideal (ER) de catálisis de superficie, en el que una colisión entre un
CO gaseoso Molécula y un resto peroxo adsorbido conduce a la oxidación. Aquí se supo que los
modos de catálisis ER y LH deberían proceder rápidamente en grupos de Au8 soportados en un
sustrato de óxido de magnesio.
Los debates sobre la causa raíz del notable rendimiento catalítico del oro de las nanopartículas
siguen en juego, [ 29] al igual que las nuevas y emocionantes aplicaciones abiertas por su
existencia. [11] Uno no puede dejar de sentir que se requieren experimentos cada vez más
críticos en condiciones in situ, además de los cálculos cuánticos. Después de todo, los estudios
in situ a presiones ambientales descubrieron muy recientemente [ 30] que el mecanismo de LH
para la oxidación del monóxido de carbono en el paladio (previamente estudiado a presiones
extremadamente bajas) parece haber sido suplantado por el Marte. Van Krevelen Mecanismo
(óxido de sacrificio), en el que una fina capa de óxido de paladio libera su oxígeno a granel para
la catálisis. Esto fue descubierto por experimentos realizados bajo condiciones in situ a presión
atmosférica.
Hutchings et al. [25] muy recientemente han dado pasos experimentales en esta dirección, pero
aún no totalmente in situ. y por Shaikhutdinov et al. [31] El primero de estos estudios
(combinando las técnicas de 197Au MKssbauer y las espectroscopias de absorción de rayos X
con microscopía electrónica de alta resolución) ha descubierto evidencia clara de que el oro
catiónico desempeña un papel crucial en la catalización de la oxidación de CO a temperaturas
ambiente; y el segundo estudio, trabajando con microscopía electrónica de barrido in situ
usando CO + O2 a presiones bastante más bajas, mostró que la sinterización de oro de
nanopartículas (tanto ensoportes de ceria como de titania ) se produce durante la oxidación de
CO. Dichos estudios, realizados bajo condiciones más realistas in situ , [ 32] son la clave para una
comprensión más profunda del extraordinario comportamiento catalítico del oro "dividido".
La transición del aislador de metal inducido por tamaño
Dentro de nuestra visión moderna de la estructura electrónica del estado metálico, es
completamente razonable suponer que en el proceso de subdivisión de un elemento masivo
como el oro (Figura 3), se alcanzará una etapa cuando la partícula individual no se comporte
como una copia más pequeña e idéntica del propio metal a granel. [35, 36] Ahora sabemos que
las propiedades características del estado metálico requieren la existencia de una banda de
energía electrónica parcialmente llena con una separación de nivel de energía suficientemente
pequeña para permitir el fácil flujo de electricidad. corriente.
El espectro de energía electrónica de una muestra de metal de tamaño macroscópico
generalmente se considera un continuo. Sin embargo, para una partícula de metal de tamaño
mesoscópico (alrededor de 1 a 10 nm), con un pequeño número de electrones de conducción,
la suposición de un continuo de energía electrónica se invalida y los niveles de energía
electrónica se vuelven discretos. El espacio promedio (d) entre los niveles de energía
electrónicos adyacentes, conocido como la brecha de Kubo, aumenta inversamente con el
número total de electrones de conducción (N) en una partícula: d EF / N, donde EF es la energía
de Fermi. Cuanto menor es el tamaño de partícula, mayor es la separación de energía entre los
niveles de energía permitidos y, a bajas temperaturas, esta separación de niveles puede llegar a
ser comparable a la energía térmica, kT. Para las partículas más pequeñas dentro del régimen
de tamaño de nanopartículas, la consecuencia de d EF / N puede incluso ser evidente a
temperatura ambiente. Esto conduce a propiedades estructurales, ópticas y electrónicas
fuertemente dependientes del tamaño y, en última instancia, al cese completo de la
conductividad metálica dentro de una partícula. [ 36] Es importante destacar que las
propiedades físicas clave se pueden adaptar para aplicaciones en dispositivos de
almacenamiento de información y optoelectrónica simplemente mediante variando el tamaño
de partícula de metal individual.
También hay un interés teórico considerable [ 36] en comprender el comportamiento
electrónico y químico de nanopartículas metálicas individuales cerca de un presunto diámetro
crítico para la inevitable transición de metal a aislante inducida por tamaño (SIMIT, Figura 3). Sin
embargo, los intentos por entender y aprovechar las propiedades del oro dividido hasta ahora
se vieron gravemente limitados por la ausencia de rutas sintéticas confiables para partículas de
oro monodispersas de dimensiones adaptadas.
La síntesis de tiolato, monocapa protegido coloides estables aislables de oro y clusters
de Schriffrin, Brust, y sus colegas simplemente hace una docena de años representa una
contribución fundamental en el desarrollo de la ciencia moderna de metal coloidal (Figura 7).
[39] Estos autores demostraron que la clásica de dos fases La preparación coloidal de Faraday
podría combinarse con la química de transferencia de fase contemporánea para producir, en un
procedimiento simple, partículas de oro coloidal muy pequeñas recubiertas / protegidas por una
monocapa de ligandos tiolatos funcionales. Esta ruta sintética se ha convertido en un punto de
partida extremadamente popular para una gama particularmente amplia de actividades de
coloides metálicos y nanopartículas.
Dichos conductores mesoscópicos individuales, bien separados entre sí por una cubierta de
monocapa aislante, constituyen sistemas ideales para estudiar el confinamiento del tamaño de
los electrones de conducción metálicos. Según los argumentos avanzados por FrKhlich [ 41]
(curiosamente, hace unos 70 años) y luego desarrollados ampliamente por Kubo [42], se espera
que la conductividad eléctrica dentro de una partícula disminuya rápidamente cuando la
característica longitud de onda de Broglie de los electrones de conducción es del mismo orden
que la dimensión física de la partícula misma. Esto puede verse como una localización de
electrones en toda la pequeña partícula de metal a medida que los electrones de valencia
(conducción) se vuelven altamente confinados y dominan los efectos cuánticos.
Medir la conductividad eléctrica de tales partículas mesoscópicas y microscópicas individuales
obviamente requiere el uso de nuevas técnicas experimentales. El procedimiento de absorción
por microondas es un método único para medir la conductividad de partículas separadas y
dispersas que no requiere contacto físico del electrodo con la muestra y utiliza una frecuencia
de observación lo suficientemente alta como para evitar el salto del portador de carga entre
partículas .
Recientes experimentos [ 43] sobre partículas coloidales de oro individuales de diámetros
cercanos a 4 nm revelaron conductividades eléctricas dentro de las partículas de un factor 107
por debajo de la del metal a granel correspondiente. Este es un ejemplo sorprendente de un
SIMIT en pequeñas partículas de oro que surgen de la localización de los electrones de
conducción debido al confinamiento inducido por el tamaño.
De manera similar, las partículas de cobre que crecen mediante la reducción progresiva y
controlada de las partículas aisladas de óxido de cobre revelan que por debajo de un grosor de
cáscara de 3 nm, la conductividad de la cáscara de cobre tiene un valor inferior al de Mott # s ,
denominado "conductividad metálica mínima" y muestra un claro comportamiento no metálico
es decir, aunque cada partícula tiene una conductividad medible, es muy inferior a la del cobre
metálico a granel y presenta una dependencia de la temperatura completamente diferente).
Sin embargo, estudios recientes de nanopartículas de oro evaporadas al vacío sin agentes de
estabilización / protección de la superficie revelan la presencia de un pico
de plasmón característico en el espectro de absorción óptica, lo que refleja la naturaleza
metálica continua de las partículas de oro, incluso para diámetros tan pequeños como 0.25 nm.
[ 45] Este hallazgo crítico ilustra vívidamente la sutileza y la importancia de los efectos químicos
de la superficie para efectuar, o mejorar, cualquier SIMIT.
Una característica sorprendente de los coloides de oro estabilizados con tiol es su tendencia a
formar espontáneamente matrices 2D y 3D de partículas metálicas altamente ordenadas
simplemente por evaporación lenta del disolvente orgánico huésped en un sustrato adecuado
(Figura 8 ). [ 47, 48] En los últimos años esto ha Convertirse en un campo de intensa
investigación a nivel mundial. El mayor interés es el potencial para ajustar con precisión las
propiedades ópticas y electrónicas de las películas mediante el control tanto del tamaño de
partícula individual como del espaciado entre partículas , ahora con una precisión de escala
molecular mediante la elección de las moléculas de protección o recubrimiento adecuadas que
rodean el oro. partícula.
En una reciente contribución oportuna, Pelka et al. informaron estudios exhaustivos
sobre películas delgadas autoensambladas de nanopartículas de oro de 4 a 5 nm de diámetro,
preparadas sobre vidrio, utilizando ditioles alifáticos de diferentes longitudes de cadenas de
hidrocarburos como moléculas enlazadoras entre partículas . [51] Es importante destacar que
la conductividad dc de estas películas, medida a 4.2 K, muestra una fuertedependencia de la
longitud del espaciador que interviene, atravesando eficazmente los diferentes mecanismos de
conductividad eléctrica a través de las películas: desde el salto de electrones térmicamente
activado entre las partículas de oro en películas con moléculas enlazadoras de cadena más larga,
cambiando a tunelización de electrones a bajas temperaturas, y finalmente se vuelve metálico
cuando El enlazador entre partículas es más corto (Figura 9).
Estos resultados demuestran claramente que las propiedades electrónicas y ópticas de tales
películas pueden controlarse con precisión cambiando la distancia entre partículas para
efectuar la transformación de películas de oro metálicas a aislantes (no
metálicas). Curiosamente, en los propios estudios de Faraday sobre películas de oro [ 1],
señaló: “Las películas muy delgadas ... no conducían sensiblemente la electricidad de un solo par
de placas de Grove; películas más gruesas conducían ”; ¡Este es claramente el precursor de las
investigaciones modernas sobre películas delgadas de oro y plata que experimentan
una transición de aislante a metal!
Finalmente, Corbierre et al. Recientemente describí un fascinante nuevo método de fabricación
para ensamblar matrices 1D de nanopartículas de oro sobre superficies. [ 52] Esta importante
innovación nueva combina losenfoques de arriba hacia abajo ( litografía de haz de electrones )
y de abajo hacia arriba (nucleación y crecimiento de nanopartículas), lo que permite Patrones
precisos de nanopartículas de oro en matrices 1D verdaderas (Figura 10). Es importante destacar
que el Las distancias entre partículas , así como los patrones compuestos de nanopartículas,
pueden ajustarse con precisión, por ejemplo, variando los parámetros del haz de electrones;Esta
técnica altamente versátil seguramente abrirá muchas nuevas vías en plasmónica y electrónica.
Observaciones finales
La Conferencia Bakerian de Faraday de 1857 [1] fue un evento particularmente importante en
el desarrollo de la ciencia y la tecnología. En ese trabajo famoso e influyente, presentó al mundo
el primer estudio sistemático de oro y otros metales "en un estado de división extrema" como
partículas de oro difusas y agregadas en solución (coloides) y tanto delgadas ( no conductoras )
como gruesas (conductoras). ) películas de oro. Faraday, característicamente modesto, se
describió a sí mismo como "solo un experimentalista" e investigó estas antiguas curiosidades
científicas y ofreció ideas de gran alcance e interpretaciones únicamente perceptivas sobre la
naturaleza misma del estado metálico dividido. Sus profundas influencias aún pueden ser
reconocidas instantáneamente en el floreciente campo de la nanociencia y
la nanotecnología basadas en nanopartículas de oro y monocapas autoensambladas. Estas
actividades de investigación interdisciplinaria son ahora objeto de una intensa actividad en todo
el mundo y son muy prometedoras para una variedad extraordinaria de aplicaciones ópticas,
electrónicas, magnéticas, catalíticas y biomédicas relacionadas con la química, la física, la
biología y la medicina. [40] Es apropiado celebrar las contribuciones monumentales
de Faraday, hace más de 150 años, a la naturaleza del oro en su estado metálico y dividido, ya
que éstas personifican sus incansables búsquedas de conexiones entre curiosidad y
descubrimiento, ciencia básica y aplicada (sin duda, mejor visto como " Ciencia aplicada ”), e
imaginación y aplicación.
Figura 2. Suspensión coloidal de oro de Faraday (su " fluido de oro " [ 1]) con un rayo láser rojo
claramente visible por el efecto Tyndall, además de imágenes de microscopio electrónico de
transmisión de alta resolución de partículas de oro coloidal individuales. ( Adaptado de JM
Thomas, Nova Acta Leopoldina, 2003, 88, 109-139).
Figura 3. Un metal dividido; una representación de la fragmentación o división de un metal en
masa que ilustra los regímenes macroscópico, mesoscópico y microscópico de la
materia. (Modificado de PP Edwards, Proc. Indian Natl. Sci. Acad. Parte A 1986, 52, 265–291).
Figura 4. Evolución temporal de las citas de la Conferencia Bakeriana de Faraday de 1857, junto
con los datos de citas de "coloides de oro" y "nanopartículas de oro". Datos ensamblados por
los Dres. Vladimir Kuznetsov(Departamento de Química Inorgánica, Oxford) y Werner Marx
(Instituto Max Planck para la Investigación del Estado Sólido, Stuttgart).
Figura 5. En presencia de 1 barra de aire, los pasos monoatómicos en la superficie de un cristal
de grafito se gasifican (a aproximadamente 6508C), donde se decoran con nanopartículas de oro
(aproximadamente 5 nm de diámetro). Estas nanopartículas excavan canales poco profundos en
la superficie. Esta micrografía electrónica muestra los glóbulos de oro (aproximadamente 30 nm
de diámetro formados por la coalescencia de los pequeños) al finalizar el período de
oxidación. Luego se depositaron nanopartículas más pequeñas y frescas (aprox. 5 nm) para
decorar los canales excavados.
Figura 6. Diagrama que muestra el inicio de una alta actividad catalítica en la oxidación de CO
en nanopartículas de oro. [ 21] (Los tres puntos marcados por flechas son de las mediciones de
López et al.; [21] el resto es del trabajo de varios otros investigadores)
Figura 7. Imagen de microscopía electrónica de transmisión de alta resolución (HRTEM) de una
partícula de oro individual protegida con tiolato.
Figura 8. Películas delgadas autoensambladas de nanopartículas. oro. [ 47]
Figura 9. Dependencia de la temperatura de s medida para seis capas depositadas
consecutivamente de grupos de oro reticulados en comparación con la de una película de oro
continua protegida con tiol de 30 nm depositada sobre vidrio mediante las técnicas de epitaxy
de haz molecular. [ 51] : la muestra C3 tiene la distancia más corta entre clústeres y grupos, y se
produce un aumento en la longitud del espaciador para C3 a C9. Los materiales revelan
claramente una transición del metal al aislante de las muestras C3 a C9.
Figura 10. Arreglos uniformes 1D de nanopartículas de oro sintonizables (esferas
naranjas). Arriba: representación esquemática del método de fabricación; Abajo: una imagen de
microscopía electrónica de barrido de pistola de emisión de campo (FEG-SEM) de nanopartículas
de oro de 20 nm de diámetro.