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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


(Universidad del Perú, Decana de América)

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA

PRACTICA N° 14

ELECTROQUÍMICA

HORARIO: miércoles 8:00 am – 11:00 am


PROFESOR: Pantoja C, Agérico
GRUPO: A

INTEGRANTES:
 Cuzcano Huacho, Miriam Haydee 17070086
 Espinoza Chávez, Enrique Cristian 17070089
 Sucapuca Espíritu, Edith Carol 17070111

FECHA DE REALIZACIÓN: 09-06-2019


FECHA DE ENTREGA: 12-06-2019

2019
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ÍNDICE
1. RESUMEN ....................................................................................................................... 4

2. INTRODUCCION ........................................................................................................... 5

3. FUNDAMENTO TEÓRICO............................................................................................ 6

3.1. ELECTROQUIMICA ............................................................................................... 6

4. DETALLES EXPERIMENTALES ................................................................................. 8

4.1. ECUACIÓN DE NERSNT ....................................................................................... 8

4.2. LEY DE FARADAY: ............................................................................................... 9

5. TABLA DE DATOS ........................................................................................................ 9

5.1. CONDICIONES DE LABORATORIO ................................................................... 9

5.2. DATOS TEORICOS ............................................................................................... 10

5.3. DATOS EXPERIMENTALES ............................................................................... 11

5.4. TABLA DE RESULTADOS .................................................................................. 11

6. EJEMPLOS DE CÁLCULOS ........................................................................................ 12

1) Para las concentraciones: ............................................................................................ 12

2) Para las actividades:.................................................................................................... 13


3

7. DISCUSION DE RESULTADOS ................................................................................. 15

8. CONCLUCIONES Y RECOMENDACIONES ............................................................ 15

8.1. CONCLUCIONES:................................................................................................. 15

8.2. RECOMENDACIONES: ........................................................................................ 16

9. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS ........................................................................... 17

10. APÉNDICE .................................................................................................................... 17


4

1. RESUMEN

En el presente informe; cuyo objetivo es el estudio de la ecuación de Nernst aplicada la celda

galvánica Zn/Zn+2//Cu+2//Cu a diferentes concentraciones; mediante la preparación de

diferentes concentraciones de una solución de CuSO4

y midiendo la variación de potencial cuando se pone en contacto (puente salino) con una

solución de concentración fija de ZnSO4. Asimismo, se llevó a cabo el estudio de la Ley de

Faraday para la electrólisis del agua; mediante la medición del tiempo en que una sustancia

conocida desplaza un volumen determinado de H2O a una intensidad de corriente eléctrica


𝑃𝐸.𝐼.𝑡
definida, lo que nos permite relacionar estos datos mediante la ecuación:𝑚 = 96500 𝐶 .La

experiencia se realizó a las siguientes condiciones ambientales: Patm = 760 mmHg, T = 21 °C y

%HR = 97%.

En primer lugar, se prepararon 250 mL de las soluciones de CuSO4 0.01M y 0.001M, a partir

de la dilución de la solución stock de CuSO4 0.1M; a partir de esta preparación se midieron los

potenciales de cada solución de CuSO4 frente a la solución de ZnSO4

0.1M (1.19V, 1.13V y 1.05V respectivamente según el orden mencionado). Los porcentajes

de error frente a los valores teóricos (1.19V,1.16V y 1.13V) fueron:0%, 2.7% y 7.1%, valores

aceptables para las mediciones realizadas.

En segundo lugar, con 200 mL de una solución de NaOH 4N, se conectaron electrodos,

gracias a una salida lateral que tenía el tubo que conectaba la solución con el agua en la bureta,

se midió el volumen desplazado en t = 120s. luego mediante la ecuación de los gases ideales se

determinó el volumen de H2
5

teórica (6 mL) obteniéndose el siguiente error 5%, el cual se puede justificar en la medición

de volumen o la intensidad de corriente que fue aprox. 0.4 A.

2. INTRODUCCION

Una celda electroquímica es un dispositivo en el cual se produce o se consume energía eléctrica, está formado

por un electrodo de ánodo, otro de cátodo y un puente salino. En el ánodo se produce la oxidación y en el cátodo la

reducción. Existen dos tipos de celdas en donde hay una reacción por medio del intercambio de electrones:

Celdas Galvánicas, en la cual la reacción de óxido reducción se da de forma espontánea

(∆G < 0). Celdas electrolíticas (∆G > 0) es necesario usar una corriente eléctrica para lograr la

reacción. Normalmente se utiliza un puente salino para entrelazar dos semiceldas.

Por otra parte, las Leyes de Faraday o Leyes de la Electrólisis son fórmulas que expresan de

manera cuantitativa las cantidades depositadas en los electrodos.

1ª Ley de Faraday de la Electrólisis: La cantidad de masa depositada en un electrodo es

proporcional a la cantidad de electricidad que ha circulado por el electrodo.

2ª Ley de Faraday de la Electrólisis: La cantidad de masa depositada de un elemento en un

electrodo es proporcional a su peso equivalente (peso atómico dividido entre su número de

oxidación).

3ª Ley de Faraday de la Electrólisis: La cantidad de electricidad que es necesaria para que se

deposite 1 equivalente gramo de un elemento es F = 96500 culombios (constante de Faraday).

Como 1 equivalente gramo es igual al peso atómico / nº de oxidación en gramos.

La importancia de la ley de Faraday radica en que por medio de ella podemos calcular la

cantidad de masa depositada en un electrodo.


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3. FUNDAMENTO TEÓRICO

3.1.ELECTROQUIMICA

Las celdas electroquímicas se usan principalmente con dos fines: a) convertir energía química

en eléctrica, y b) convertir la energía eléctrica en química.

a) Generador Electroquímico de Energía:

Llamado también celda o pila galvánica, consiste de dos electrodos diferentes inmersos en

soluciones que contienen sus iones. (Fig. 1). La energía que se genera proviene de la diferencia

de potencial electroquímico que existe entre ambos electrodos.

El ejemplo más común de este tipo de generador es el sistema formado por Zn/Z𝑛−2 (𝑎 − 𝑡) /

/ C𝑢+2 (𝑎 − 𝑡) /𝐶𝑢 llamado también Pila Daniel, cuyo potencial de celda a condiciones estándar

es: E° = +1,100 V. El cambio de energía libre para esta reacción puede calcularse mediante:

ΔG° = -FE°
(1)

El valor negativo del ΔG° para esta celda indica espontaneidad de la reacción. A condiciones

diferentes a los estándares, el potencial de la celda puede calcularse de acuerdo con la Ecuación

de Walter Nerst:

0 𝑅𝑇 ᵅ𝑧𝑛+2
E= E - 𝑙𝑛
𝑛𝐹 ᵅ𝐶𝑢+2
(2)
7

En la ecuación (2), para soluciones diluidas, las actividades de los iones pueden

reemplazarse por sus concentraciones respectivas.

i) Dos electrodos iguales inmersos en soluciones de diferentes concentraciones de sus iones.

ii) Dos electrodos iguales inmersos en soluciones de igual concentración de sus iones, pero de

diferente aireación.

iii) Dos electrodos diferentes inmersos en una solución electrolítica.

b) Generador Electroquímico de Sustancias:

Llamado también celda electrolítica. Consiste en dos electrodos inmersos en una solución

electrolítica que necesita de una fuente externa de energía para funcionar. Esta última puede

tratarse de una batería o de un rectificador de corriente (Fig.2) Las reacciones que tienen lugar en

este tipo de generador son: producción de sustancias solidas (electro deposición),

desprendimiento de un gas ( H₂,O₂,Cl₂), oxidación o reducción de un ion que permanece en

solución(F𝑒 +2 ---> F𝑒 +3 ; C𝑒 +3 ---> C𝑒 +4 ), la conversación de un metal en un ion (Ag ---> Ag⁺,

Cu ---> Cu⁺²), etc, siendo la cantidad producida de cualquier sustancia proporcional a la cantidad

de electricidad que atraviesa la celda. Esta relación fue descubierta por Michael Faraday y fue

enunciada mediante las dos leyes de la electrolisis que quedan resumidas en lo siguiente: 96.500

coulombs de electricidad producen 1 equivalente gramo de determinada sustancia en cada

electrodo. Según Faraday:

(𝑃𝐸)𝐼𝑡
m=
96500𝐶
8

(3)

Donde:

m= masa en gramos de la sustancia

PE= peso equivalente

I = Intensidad en amperios

t= tiempo en segundos

C= carga en coulombs

4. DETALLES EXPERIMENTALES

4.1.ECUACIÓN DE NERSNT

Preparar 250 mL DE soluciones de CuSO4 0.01 M y CuSO4 0.001 M.

Preparar 29 mL de solución saturada de KCl, llevar hasta ebullición, cesar el calentamiento y

agregar 0.5 g de agar –agar.

En caliente colocar en un tubo U y enfriar.

Luego colocar en un vaso de precipitado 200 mL de CuSO4 y 200 mL de ZnSO4, y conectar

con un puente salino.

Lijar las láminas metálicas y enjuagar con agua destilada, secar, colocar el cordón negro en

COM y el cordón rojo en V del multímetro.

Colocar el cable negro en la lámina de zinc, y el cable rojo en la lámina de zinc.

Girar el multímetro hasta 2 V y encender el multímetro, estabilizar y anotar las lecturas.


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Desconectar los circuitos, apagar. Realizar el mismo proceso para las soluciones preparadas

en 1.

4.2.LEY DE FARADAY:

Colocar 200 ml de NaOH 4N en un vaso de 250 mL, conectar la bureta con un tubo de salida

lateral, manteniendo abierto el conducto de salida.

Nivelar la bureta en cero con la pera, introducir electrodo de carbón que contiene NaOH4N

Introducir el otro electrodo en C al mismo nivel

Conectar el terminal de la fuente, el positivo con el ánodo y el negativo con el cátodo.

Con el cursor variar el voltaje y mantener 0.3 A

Dejar liberar hidrogeno por el cátodo por espacio de 1 minuto luego cerrar el conducto de

salida a.

Medir el tiempo para desaloja 20 mL de la bureta. Mantener la pera al nivel del agua.

Desconectar los aparatos y los cables.

5. TABLA DE DATOS

5.1.CONDICIONES DE LABORATORIO

Tabla 1.

P(mm Hg) 760mmH

T(°C) 20-21
10

%HR 97%

5.2.DATOS TEORICOS

Tabla 2.1: “Potencial teórico para soluciones de Cu a distintas concentraciones”

[Cu] 𝑬𝑻𝑬Ó𝑹𝑰𝑪𝑶

0.1M 1.19 V

0.01M 1.16 V

0.001M 1.13

Tabla 2.2:” Coeficiente de actividad para las soluciones a 21°C”

[] Coeficiente de

actividad

𝒁𝒏𝟐+ 0.1 0.485

𝑪𝒖𝟐+ 0.1 0.485

𝑪𝒖𝟐+ 0.01 0.749

𝑪𝒖𝟐+ 0.001 0.905


11

5.3.DATOS EXPERIMENTALES

Tabla 3.1: “Potencial experimental medido en la Celda de Daniels”

[Cu] 𝑬𝑬𝑿𝑷𝑬𝑹𝑰𝑴𝑬𝑵𝑻𝑨𝑳

0.1M 1.19 V

0.01M 1.13 V

0.001M 1.05

Tabla 3.2: “Volumen experimental medido mediante experimento de la Ley de

Faraday”

V 5V

I 0.4 A

t 120s

𝑽 𝑬𝑿𝑷𝑬𝑹𝑰𝑴𝑬𝑵𝑻𝑨𝑳 6.3mL

5.4.TABLA DE RESULTADOS

Tabla 4.1: “Porcentaje de error en la Celda de Daniel usando concentraciones”

[Cu] 𝑬𝑬𝑿𝑷𝑬𝑹𝑰𝑴𝑬𝑵𝑻𝑨𝑳 𝑬𝑻𝑬Ó𝑹𝑰𝑪𝑶 % ERROR

0.1M 1.19 V 1.19 V 0

0.01M 1.13 V 1.16 V 2.6

0.001M 1.05 V 1.13 V 7.1


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Tabla 4.2: “Porcentaje de error en la Celda de Daniel usando actividades”

[Cu] 𝑬𝑬𝑿𝑷𝑬𝑹𝑰𝑴𝑬𝑵𝑻𝑨𝑳 𝑬𝑻𝑬Ó𝑹𝑰𝑪𝑶 % ERROR

0.1M 1.19 V 1.19 V 0

0.01M 1.13 V 1.196 V 5.5

0.001M 1.05 V 1.198 V 12.35

Tabla 4.3: “Porcentaje de error entre volúmenes en la Ley de Faraday”

𝑽 𝑬𝑿𝑷𝑬𝑹𝑰𝑴𝑬𝑵𝑻𝑨𝑳 𝑽 𝑻𝑬Ó𝑹𝑰𝑪𝑶 % ERROR

6.3mL 6.0 mL 5%

6. EJEMPLOS DE CÁLCULOS

Mediante la ecuación de Nernst calcule el potencial de la celda para cada par de soluciones,

utilice las concentraciones en lugar de las actividades. Repita el cálculo teniendo en cuenta los

coeficientes de actividad de los electrolitos.

1) Para las concentraciones:

𝑅𝑇 [𝑧𝑛+2 ]
E= E0 - 𝑙𝑛 [𝐶𝑢+2 ]
𝑛𝐹

Usamos:
13

*Primer caso: E= 1,19V; [Cu⁺²]= [𝑧𝑛+2 ] = 0,1M

𝑚𝑜𝑙 0,1
(8,314 𝐽. )(294𝑘) ln( )
𝑘 0,1
1,19 = E0 - 2𝑥96500𝐶
1,19−1,19
E0 = 1,19V = E teórico %Error = x 100% = 0%
1,19

*Segundo caso: [Cu⁺²]= 0,01 ; [𝑧𝑛+2] = 0,1

𝑚𝑜𝑙 0,1
(8,314 𝐽. )(294𝑘) ln( )
𝑘 0,01
E= 1,19 - 2𝑥96500𝐶

1,16−1,13
E= 1,16V %Error = x100% = 2,0%
1,16

*Tercer caso: [Cu⁺²]= 0,001; [𝑧𝑛+2 ] = 0,1

𝑚𝑜𝑙 0,1
(8,314 𝐽. )(294𝑘) ln( )
𝑘 0,001
E=1,19 - 2𝑥96500𝐶
1,13−1,05
E= 1,13V; %Error = x 100% = 7,1%
1,13

2) Para las actividades:

Usamos:

0 𝑅𝑇 ᵅ𝑧𝑛+2
E= E - 𝑙𝑛
𝑛𝐹 ᵅ𝐶𝑢+2
Primer caso:
14

𝑚𝑜𝑙 0,0485
(8,3143 𝐽. 𝑘 )(294𝑘) ln(0,0485)
0
1,19 = E -
2𝑥96500𝐶
1,19−1,19
1,19=E0 = E teórico; %Error = x 100% = 0%
1,19

Segundo caso:
𝑚𝑜𝑙 0,0485
(8,314 𝐽. 𝑘 )(294𝑘) ln(0,00749)
E= 1,19 -
2𝑥96500𝐶

1,17−1,13
E= 1,17; %Error = x100% = 3.4%
1,17

Tercer caso:
𝑚𝑜𝑙 0,0485
(8,314 𝐽. 𝑘 )(294𝑘) ln(0,000905)
E=1,19 -
2𝑥96500𝐶
1,14−1,05
E= 1,14; %Error = x 100% = 7.9%
1,14

a) Utilizando la ley de Faraday calcule la cantidad en gramos de hidrogeno liberado en el


cátodo y compárelo con el obtenido experimentalmente:

-Calculamos la masa experimental:


-Usamos:
(𝑃𝐸)𝐼𝑡
m=
96500𝐶

1𝑔 60𝑠𝑒𝑔
( )(0,4𝐴)𝑥(2 min)x( )
𝐸𝑞−𝑔 1𝑚𝑖𝑛
m= 96500𝐶

m= 4,97x10− 4 g.
-Calculamos la masa teórica: V=6,3ml

m atm.L
(1atm)(6,3x10 − 3 L)= 2𝑔.𝑚𝑜𝑙
x 0,082 𝑚𝑜𝑙.𝑘 X 294K
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m= 5,23x10− 4 g.

5,23x10−4 −4,97x10−4
%Error = ( )x100%= 4,97%
5,23𝑥10−4

7. DISCUSION DE RESULTADOS

En la celda galvánica se obtuvieron valores experimentales de potencial con errores muy

pequeños respecto a los valores teóricos (0%, 2.6% y 7.1%), esto se debe a la precisión del

voltímetro, a la adecuada altura que se debe colocar el puente salino para que haya el

intercambio de iones, a la misma cantidad de plata sumergida tanto de cobre como de zinc, a la

preparación de las soluciones para que las concentraciones sean exactas y también a que se

realizó de manera correcta el lijado de las láminas de zinc y cobre.

Para la celda electrolítica, se realizó una medición de volumen, obteniéndose así un porcentaje

de error de 5%, este error puede ser explicado por la falta de precisión al momento de tapar el

tubo con el gancho sin que haya salido el aire por completo.

8. CONCLUCIONES Y RECOMENDACIONES

8.1.CONCLUCIONES:

 El proceso en una celda galvánica es el inverso al proceso electrolítico, ya que en la

primera se utiliza la energía química para transformarla en energía eléctrica y en la

electrolisis se utiliza energía eléctrica para inducir una reacción química.


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 Al disminuir la concentración de las soluciones en la celda galvánica hace que

disminuya la fuerza electromotriz inducida.

 En la celda de Daniels la reducción se da en el electrodo de Cu (ánodo) al cambiar los

iones Cu+2 a Cu metálico y la oxidación tiene lugar en el electrodo de Zn (cátodo) al

pasar el Zn metálico a iones Zn+2.

 En una pila galvánica el electrodo positivo (cátodo) es donde se da la reducción y el

negativo (ánodo) donde se da la reducción. Mientras que en una pila

electrolítica electrodo positivo (ánodo) es donde se da la reducción y el negativo

(cátodo) donde se da la reducción

8.2.RECOMENDACIONES:

 Para la ley de Faraday se pueden tomar tres tiempos para así tener un tiempo

promedio, esto puede disminuir los errores al momento de la toma del tiempo.

 Realizar cuidadosamente la parte para determinar el peso del hidrógeno, la pera debe

bajarse siguiendo el ritmo del nivel de la bureta, ya que bajar muy rápido o muy lento

la pera, puede ocasionar una variación en el volumen que se desea obtener.


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 Dejar que pase un minuto sin que se cierre la llave así el volumen de hidrogeno estará

por la manguera, pero no hará correr el volumen de agua en la bureta.

 Al preparar las soluciones se deben tener recipientes limpios; ya que el potencial varía

con la concentración.

9. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

 http://www.electronica2000.info/2008/01/04/celda-electrolitica/

 http://www.scribd.com/doc/14347328/termodinamica-de-pilas-

electroquimicas,(revisado el dia 9 de junio del 2019). Grageda M, Termodinamica de

las pilas electroquímica.

 ATKINS P.W., “Química Física”, Editorial Panamericana, Octava edición, Buenos

Aires- 2008, 1051 páginas.

10. APÉNDICE

1. Describa mediante un ejemplo en detalle el diagrama de una celda electroquímica

Pila DANIELL

Consta de dos cubas, en una hay una disolución acuosa de sulfato de cobre en la cual

está sumergida una placa de cobre metálico y en la otra hay una disolución de sulfato de

zinc en la cual hay sumergida una placa de zinc metálico. Ambas están unidas por un hilo
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conductor con un voltímetro que medirá el voltaje proporcionado por la pila, que fue de

1,1V.

Lo que observa cuando realiza tal montaje es que el electrodo de cinc va

disminuyendo de peso, está desapareciendo, al mismo tiempo que aumenta la

concentración de Zn+2 en la disolución de sulfato de cinc, mientras que el electrodo de

cobre aparece un depósito rojizo de cobre metálico, de modo que va aumentando de peso

y en la disolución de sulfato de cobre(II) disminuye la concentración de Cu+2.Por lo

tanto, está ocurriendo el siguiente proceso redox:

Zn(s)/ Zn+2(M) // Cu+2(M) / Cu (s)

Los electrones que pierde el zinc, los está recogiendo el cobre pasando a través del

hilo conductor, van del electrodo de zinc al de cobre. Al electrodo que envía electrodos al

circuito externo se considera el polo negativo de la pila; al electrodo que atrae los
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electrones del circuito externo se considera el polo positivo de la pila. Por otro lado,

donde ocurre la oxidación se llama ÁNODO y donde ocurre la reducción es el CÁTODO.

A medida que progresa el proceso rédox, en el ánodo, surgirá un exceso de iones Zn

+2 en comparación con los iones sulfato, por lo que habrá un exceso de carga positiva,

mientras que en el cátodo habrá un exceso de negativa, pues están desapareciendo iones

Cu+2, luego habrá iones sulfato en exceso. Para que la corriente eléctrica permanezca a

través del circuito, debe mantenerse la neutralidad en ambos compartimentos. Esto se

consigue usando un PUENTE SALINO; el cual manda aniones al ánodo para compensar

el exceso de positiva y cationes al cátodo para compensar el exceso de carga negativa.

2. Mediante un ejemplo describa la importancia de la segunda ley de Faraday

Electro refinación del cobre

Consiste en la disolución electroquímica de ánodos de cobre provenientes del proceso

de Fundición, posibilitando que el cobre de máxima pureza se deposite, en forma

selectiva, sobre cátodos de cobre. Este proceso se asienta en las características del

electrólisis, que mediante la aplicación de corriente eléctrica permite refinar el cobre

anódico y obtener cátodos de cobre de alta pureza (99,99%).

Suponiendo que para un proceso que opero durante 8 horas a 30 A se necesita

determinar la masa de Cu depositado en el cátodo, utilizamos la ley de Faraday:

(𝑃𝐸)𝐼𝑡
𝑚=
96500𝐶
3600𝑠
𝑡 = 8ℎ𝑥 = 28800𝑠
1ℎ
𝑃𝑀𝐶𝑢 63.57
(𝑃𝐸)𝐶𝑢 = = = 31.8𝑔 𝐶𝑢.
𝜃 2
20

31.8𝑔 ∗ 30𝐴 ∗ 28800𝑠


𝑚=
96500𝐶

𝑚 = 284𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑢 depositados

3. ¿Qué es un electrodo de oxidación-reducción?

Es el formado por un metal inerte sumergido en una solución, que contiene dos

estados diferentes de oxidación de un elemento ó de una determinada agrupación

molecular.

Ejemplo:

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