Propiedades Molares Parciales

Propiedades molares parciales
UNIVERSIDAD MAYOR REAL Y PONTIFICIA DE SAN

FRANCISCO XAVIER DE CHUQUISACA
FACULTAD DE TECNOLOGIA
ING ENIERIA QUIMICA
INGENIERIA DE LA REACCION QUIMICA II (PRQ207)
PRÁCTICA Nº: 1 Propiedades Molares Parciales
UNIVERSITARIO(A):
FECHA DE PRACTICA: 22 de abril de 2019
Sucre – Bolivia
2019
PROPIEDADES MOLARES PARCIALES
1. OBJETIVOS
1
Determinar los volúmenes molares parciales de los componentes de una mezcla

binaria.
2. MARCO TEÓRICO
Propiedades Molares Parciales:

Es la contribución de un mol de componente 𝑖 a la propiedad total 𝑋 de la mezcla
cuando se lo agrega a presión y temperatura constante a una masa tan grande de
sistema que su composición se mantiene virtualmente inalterada. Las propiedades
molares parciales son intensivas y de gran utilidad en el estudio de soluciones.
Dependen de la presión, la temperatura y la composición del sistema. La propiedad
molar parcial 𝑋𝑖 para el componente 𝑖 se define como:
𝝏𝑿
̅=(
𝑿 )
𝝏𝒏𝒊 𝑷,𝑻,𝒏
𝒋≠𝒊
La propiedad extensiva 𝑋 de una mezcla de 𝑛 componentes, viene dada por:

𝑋 = 𝑛1 𝑋̅1 + 𝑛2 𝑋̅2 + . … + 𝑛 𝑖 𝑋̅𝑖 𝑖 = 1, … , 𝑛
Siendo 𝑋̅𝑖 la propiedad molar parcial del componente 𝑖 en dicha mezcla. El valor 𝑋̅𝑖
variará con la concentración de 𝑖. En una mezcla ideal, 𝑋̅𝑖 es igual a la propiedad 𝑋
de la sustancia pura.
Por ejemplo, el volumen molar parcial 𝑉̅𝑖 , representa el aumento que experimenta el
volumen del sistema (mezcla) debido a la adición, a presión y temperatura
constantes, de un mol del componente 𝑖 a una cantidad tan grande de la mezcla que
no produce un cambio apreciable en la concentración. (M.B. Álvarez 2016)
Volumen Molar Parcial
 Los volúmenes molares parciales de las sustancias puras coinciden con el valor
de la propiedad molar. Así, por ejemplo, el volumen molar parcial del agua pura
(admitiendo que a temperatura ambiente y 1 atm de presión, 𝑑 = 1𝑔/𝑐𝑚3 𝑦 𝑀 =
18,015 𝑔. 𝑚𝑜𝑙 − 1) que es lo mismo que su volumen molar.
 El volumen molar parcial del soluto está definido y no es nulo aun en el caso del
solvente puro, es decir cuando su concentración es cero. Así, por ejemplo, el
volumen molar parcial del etanol en el agua pura no es cero.
2
Para una magnitud extensiva como el volumen (𝑉), se halla 𝑑𝑉, diferenciando con respecto
a cada variable:
Donde 𝑛1 y 𝑛2 se refieren a las cantidades de sustancia de los componentes del sistema.

Las siguientes expresiones se denominan magnitudes parciales molares, en este caso
volumen molar parcial:
Sustituyendo estas expresiones en la anterior:
De donde se concluye que la magnitud parcial molar de un componente en una mezcla es

la derivada parcial de la propiedad extensiva correspondiente con respecto a la cantidad de
sustancia del componente en cuestión, manteniendo constante la temperatura, presión y
cantidades de sustancia de los demás componentes.
Así, por ejemplo, el volumen molar parcial, Vi , expresa el aumento que experimenta el
volumen del sistema en la adición, a P y T constante de un mol de 𝑖 a una cantidad tan
grande de aquel que no produce cambio apreciable en la concentración. El valor de Vi
variará, naturalmente con la concentración de 𝑖. En una mezcla ideal, Vi , es igual al volumen
molar V 0 i de la sustancia pura.
3
En vista de la importancia de las propiedades T y P, que son más fácilmente medios y

controlados, la fundamental ecuación de la energía libre de Gibbs,
𝑑𝐺 = 𝐺(𝑇, 𝑃, 𝑛1 , 𝑛2 , … )
∑ 𝑛𝑘 𝑑𝑉𝑘 = 0
En el caso de un sistema de dos componentes, si se modifica el volumen molar parcial del
componente en una cantidad 𝑑𝑉2 , el volumen molar parcial del componente 1 se adecua a
este cambio a presión y temperatura constante de la siguiente manera:
𝑛
d𝑉1= - 𝑛2 d𝑉2
1
Propiedad molar especifica
Una magnitud molar se define como: Mm = M/n
Siempre está asociada a un sistema termodinámico de un único componente (sistema

formado por una sustancia pura).
Relaciones Entre Propiedades Molares Parciales Y Propiedades De Mezclas.
Disolución ideal:
Una disolución se considera ideal cuando está constituida por moléculas de disolvente (A)
y soluto (B) con tamaños y estructuras moleculares semejantes, de forma que las
atracciones intermoleculares en los pares A-A, B-B y A-B son similares. En estas
disoluciones ideales el volumen total de la disolución (V) es la suma de los volúmenes de
los componentes individuales:
𝑉 = 𝑉𝑎 + 𝑉𝑏
Disolución no ideal:
4
Cuando se estudian disoluciones formadas por componentes de distintos tamaños

moleculares y estructuras moléculas diferentes y en las que las interacciones
intermoleculares entre los componentes son diferentes, el volumen total de la disolución
generalmente no es la suma de los volúmenes individuales.
𝑉 ≠ 𝑉𝑎 + 𝑉𝑏
Definición del potencial químico
Tomamos la función termodinámica de la energía libre de Gibbs.
𝑑𝐺 = − 𝑆𝑑𝑇 + 𝑉𝑑𝑃
Si consideramos un sistema abierto o bien uno cerrado de composición variable
[𝐺 = 𝑓 (𝑃, 𝑇, 𝑛𝑖, . . )]
dX  X 1dn1  n1d X 1  X 2 dn2  n2 d X 2 ........ X i dni  ni d X i
Reemplazando
  
dX  X1dn1  X 2dn2  .....  X i dni  n1d X1  n2d X 2  .....  ni d X i (14)
Así que en general obtendremos:
n d X 
i
1 1  n 2 d X 2  .....  ni d X i  0 o n
i 1
i  d X i  0(1)
En un sistema binario:
n2
n1d X 1  n2 d X 2  0 o d X 1   d X 2 (2)
n1
Dividiendo por el número total de moles ¨n¨la ecuación (1) se la puede expresar:
5
x
i 1
i  d X i (3) .
Las ecuaciones (1) y (3) son dos formas de la ecuación de Gibbs-Duhem deducida
primeramente por J. W. Gibbs (1875) e independientemente en 1886 por P. Duhem, y
enseñan que las cantidades molares parciales no son independientes entre sí y que la
variación de una cantidad molar parcial afecta a las restantes en la forma dada por las
ecuaciones.
Derivación de datos discretos
Ajuste De Curvas.
El resultado del ajuste de un conjunto de datos a una función cuadrática.
El ajuste de curvas consiste en encontrar una curva que contenga una serie de puntos y
que posiblemente cumpla una serie de restricciones adicionales.
Ajuste a ecuación polinómica de primer grado:
Esta línea tiene pendiente a. Sabemos que habrá una línea conectando dos puntos
cualesquiera. Por tanto, una ecuación polinómica de primer grado es un ajuste perfecto
entre dos puntos.
6
Si aumentamos el orden de la ecuación a la de un polinomio de segundo grado, obtenemos:
Esto se ajustará exactamente a tres puntos. Si aumentamos el orden de la ecuación a la de

un polinomio de tercer grado, obtenemos:
Para el ajuste de curva de volumen especifico en función de la composición de una mezcla

binaria se utiliza una ecuación cubica para mayor exactitud de la siguiente forma.
V = a X1 + b X1 ∗ X2 + cX2
Método de la intersección
Para determinar volúmenes molares parciales en mezclas binarias es adecuado el método

de las ordenadas en el origen.
Consideremos, por ejemplo, una mezcla binaria con un total de un mol de ambos
componentes, cuyas fracciones molares son x1 y x2.
Por tanto: x1  x2  1  dx1  dx2  0

Como:
V  V1 x1  V2 x2
dV  V1dx1  V2 dx2
dx1  dx2
dV  V2  V1 dx2
Si los volúmenes de mezclas de distinta composición, pero con una molaridad total unidad,
se representan frente a las fracciones molares del componente 2, entonces las ordenadas
en el origen BD y AC de la tangente a la curva en la fracción molar x2, son iguales a 𝑉2 y
𝑉1, para dicha composición.
7
Sea α el ángulo formado por la tangente y la línea 𝑉 = 0; teniendo en cuenta la ecuación 2,

se verificará:
tg  dV / dx2   V2  V1
Ahora, bien:
BD  V  x1tg  V1 x1  V2 x2  x1 V2  V1 
BD  V2 x2  x1   V2
Análogamente:
AC  V  x2tg  V1
Método de las intersecciones para calcular magnitudes molares parciales.

Así mismo, las intersecciones sobre los ejes de coordenadas de las tangentes a la curva
que resulta de representar la inversa de las densidades frente al porcentaje en peso, dan
los volúmenes específicos parciales;
Si estos los multiplicamos por la respectiva masa molecular dan los volúmenes molares
parciales.
Derivación por incremento

Cuando una variable pasa de un valor a otro se dice que dicha variable ha sufrido un
incremento.
8
El incremento que sufre una variable a pasar de un valor a otro, se obtiene restándole a
valor final el valor inicial de la variable; si el incremento resulta negativo se llama decremento
La derivada de una función es e imite que hay de incremento de una variable dependiente
∆Y entre e incremento de a variable independiente ∆X, que tiende a cero.
La derivada de una función también se puede obtener como el límite del cociente de
incrementos, conocido como la regla de los cuatro pasos.
El procedimiento en este caso consiste en los pasos siguientes:

1. Se da un incremento, x a la variable independiente x
2. Se obtiene el incremento correspondiente a la función
3. Se obtiene el cociente de los incrementos
4. Se calcula el límite del cociente de incrementos
9
y esto proporciona la derivada de f x( ) (M.B.Álvarez 2016)
Densidad
La densidad es una magnitud escalar referida a la cantidad de masa en un determinado

volumen de una sustancia o un objeto sólido.
𝜌 = 𝑚/𝑉
La masa y el volumen son propiedades generales o extensivas de la materia, es decir son
comunes a todos los cuerpos materiales y además dependen de la cantidad o extensión del
cuerpo. (Santos, D 2004).
3. DESCRIPCION DE LA PRACTICA
Nuestro grupo realizó las mediciones para el sistema Agua-Etanol con un volumen
total de 50 ml, para realizar la práctica se realizaron las siguientes actividades:
a) Preparar mezclas de agua (W) y alcohol de 96º GL (A) en las siguientes
proporciones y medir su volumen
W A
10 40
20 30
30 20
40 10
b) Llenar un vaso precipitado con agua.

c) Con la ayuda de una pipeta traspasamos el volumen de alcohol a la probeta
graduada hasta obtener el volumen requerido, y luego añadir el agua.
d) Una vez vaciados los volúmenes de agua y alcoholo, registrar el volumen obtenido.
e) Enrazar hasta un volumen de 50ml con agua y con ayuda de la pipeta.
f) Registrar el volumen añadido con la pipeta.
g) Para la segunda parte repetimos la experiencia en una primera prueba añadiendo
un ml de agua.
h) Para la tercera prueba repetimos la experiencia en una primera prueba añadiendo
un ml de alcohol.
10
Materiales
● Pipeta
● Probeta
● Vaso precipitado
● Balanza
Reactivos
● Agua
● Alcohol (96º GL)
11
4. TABULACION DE DATOS:
Los datos registrados en el laboratorio son:
Tabla 1: Datos obtenidos para la primera corrida, sin aumentar agua o alcohol
V agua (ml) V alcohol (ml) V mezcla (ml) V enrazado (ml)

10 40 48.7 1.3
20 30 47.3 2.7
30 20 47.7 2.3
40 10 49.05 0.95
Tabla 2: Tabulación de datos obtenidos para la segunda corrida incrementando 1 ml

de agua al volumen de la mezcla
V agua V alcohol V mezcla V enrazado

(ml) (ml) (ml) (ml)
11 40 49,35 1,65
21 30 48,4 2,6
31 20 47,3 2,7
41 10 47,5 2,5
12
Tabla 3: Tabulación de datos obtenidos para la segunda corrida incrementando 1 ml

de alcohol al volumen de la mezcla
Vagua (ml) V alcohol V mezcla V enrazado

(ml) (ml) (ml)
10 41 49,7 1,3
20 31 48,4 2,6
30 21 49,45 1,55
40 11 48,85 2,15
5. CALCULOS
Datos para el alcohol y agua a T=20°C y P=1atm
Compuesto Densidad Densidad Masa molar

(g/ml) (kg/m3) (g/mol)
Agua 0.9980 998 18.01528
Alcohol 0.7886 788.6 46.07
Tabla 4: Calculo de volumen de agua en el alcohol

VAgua Alcohol = 0.04 ∗ VT Alcohol
VAgua Alcohol = 0.04 ∗ 40ml = 1.6ml
V agua en alcohol (ml)

1.6
1.2
0.8
0.4
Tabla 5: Tabulación de datos del volumen total de agua

VAgua Total = VAgua Alcohol + VAgua
VAgua Total = 10ml + 1.6ml = 11.6ml
V de agua (ml)
11.6
21.2
30.8
40.4
13
Tabla 6: Tabulación de datos calculados de la masa y número de moles de agua

 Calculo de la masa del agua
𝑚
𝜌𝐻 𝑂 =
2 𝑣
𝑚 = 𝜌𝐻2 𝑂 ∗ 𝑣
● Calculo del número de moles del 𝐻2 𝑂

𝑚𝐻2𝑂
𝑛𝐻2 𝑂=
𝑃𝑀𝐻2 𝑂
 Calculo de la masa de agua

𝑚
𝜌 = ⇒ 𝑚 = 𝜌𝑣
𝑣
𝑚
𝑛=
𝑃𝑀
𝑚H2 O = 0.988 𝑔⁄ml ∗11.6ml=11.4608g
 Cálculo de los moles de agua

11.4608𝑔
𝑛H2 O = = 0.6361 𝑚𝑜𝑙
18.01528 𝑔⁄mol
V agua total (ml) Masa de agua (g) n de agua
11.6 11.4608 0.63617
21.2 20.9456 1.16266
30.8 30.4304 1.68914
40.4 39.9152 2.21563
Tabla 7: Calculo de volumen de alcohol

VAlcohol en Alcohol = 0.96 ∗ VT Alcohol
VAlcohol en Alcohol = 0.96 ∗ 40ml = 38.4ml
V alcohol (ml)
38.4
28.8
19.2
9.6
14
Tabla 8: Tabulación de datos calculados de la masa y número de moles de alcohol

 Calculo de la masa del alcohol
𝑚
𝜌𝐴𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 =
𝑣
𝑚 = 𝜌Alcohol ∗ 𝑣
● Calculo del número de moles del Alcohol

𝑚𝐴𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙
𝑛Alcohol=
𝑃𝑀Alcohol
Calculo moles de alcohol
𝑚𝐴𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 = 0.788 𝑔⁄ml ∗ 38.4ml = 30.2592𝑔
30.2592𝑔
𝑛𝐴𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 = = 0.6568 𝑚𝑜𝑙
46.07𝑔⁄mol
V alcohol (ml) Masa alcohol (g) n de alcohol
38.4 30.2592 0.65681
28.8 22.6944 0.49261
19.2 15.1296 0.32840
9.6 7.5648 0.16420
Tabla 9: Tabulación de datos de número de moles y fracciones molares para la

prueba normal
nT = nagua + nalcohol
ni
xi =
nT
 Cálculo de nt
nt = 0.63617mol + 0.65681mol = 1.29298mol
 Cálculo de x del agua
0.63617mol
x H2 O = = 0.49202
1.29298mol
 Cálculo de x del alcohol
0.65681mol
x H2 O = = 0.50798
1.29298mol
n agua n alcohol n totales x agua x alcohol
0.63617 0.65681 1,29298 0,49202 0,50798
1.16266 0.49261 1,65526 0,70240 0,29760
1.68914 0.32840 2,01755 0,83723 0,16277
2.21563 0.16420 2,37983 0,93100 0,06900
15
Tabla 10: Cálculo del volumen de agua en el alcohol

Vagua en el
alcohol (ml)
1,6
1,2
0,8
0,4

Vagua total
(ml)
12,6
22,2
31,8
41,4
Tabla 12: Tabulación de datos calculados de la masa y número de moles del agua.
𝑚
𝜌𝐻 𝑂 =
2 𝑣
𝑚 = 𝜌𝐻2 𝑂 ∗ 𝑣

𝑚𝐻2𝑂
𝑛𝐻2 𝑂=
𝑃𝑀𝐻2 𝑂

𝑚
𝜌 = ⇒ 𝑚 = 𝜌𝑣
𝑣
𝑚
𝑛=
𝑃𝑀
𝑚H2 O = 0.998 𝑔⁄ml ∗12.6ml=12.57480g
16

12.57480𝑔
𝑛 H2 O = = 0.69801 𝑚𝑜𝑙
18.01528 𝑔⁄mol
Vagua total masa agua n agua
(ml) (gr) (mol)
12,6 12,57480 0,69801
22,2 22,15560 1,22982
31,8 31,73640 1,76164
41,4 41,31720 2,29345
Tabla 13: Cálculo del volumen de alcohol.

V alcohol (ml)
38.4
28,8
19,2
9,6
Tabla 14: Tabulación de datos calculados de la masa y número de moles del alcohol.
 Cálculo de la masa del alcohol
𝑚
𝑣

𝑛Alcohol=
𝑃𝑀Alcohol
𝑚𝐴𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 = 0.7886 𝑔⁄ml ∗ 38.4ml = 30.28224𝑔
30.28224𝑔
46.07𝑔⁄mol
Valcohol masa alcohol n alcohol
(ml) (gr) (mol)
38,4 30,28224 0,65731
28,8 22,71168 0,49298
19,2 15,14112 0,32865
9,6 7,57056 0,16433
17

prueba de agua incrementando 1 ml al volumen de agua.
ni
xi =
nT
 Cálculo de nt
nt = 0.69801mol + 0.65731mol = 1.35532mol
0.69801mol
x H2 O = = 0.51501
1.35532mol
0.69801mol
x H2 O = = 0.48499
1.35532mol
n agua n alcohol n totales (mol) x agua x alcohol

(mol) (gr)
0,69801 0,65731 1,35532 0,51501 0,48499
1,22982 0,49298 1,72280 0,71385 0,28615
1,76164 0,32865 2,09029 0,84277 0,15723
2,29345 0,16433 2,45778 0,93314 0,06686
Tabla 16: Cálculo del volumen de agua en el alcohol

Vagua en el
alcohol (ml)
1,64
1,24
0,84
0,44
18

Vagua total
(ml)
11,64
21,24
30,84
40,44
Tabla 18: Tabulación de datos calculados de la masa y número de moles del agua.
𝑚
𝜌𝐻 𝑂 =
2 𝑣
𝑚 = 𝜌𝐻2 𝑂 ∗ 𝑣

𝑚𝐻2𝑂
𝑛𝐻2 𝑂=
𝑃𝑀𝐻2 𝑂

𝑚
𝜌 = ⇒ 𝑚 = 𝜌𝑣
𝑣
𝑚
𝑛=
𝑃𝑀
𝑚H2 O = 0.988 𝑔⁄ml ∗11.64ml=11.61672g

11.61672𝑔
𝑛 H2 O = = 0.64483 𝑚𝑜𝑙
18.01528 𝑔⁄mol
Vagua total masa agua n agua
(ml) (gr) (mol)
11,64 11,61672 0,64483
21,24 21,19752 1,17664
30,84 30,77832 1,70846
40,44 40,35912 2,24027
19
Tabla 19: Cálculo del volumen de alcohol.

V alcohol (ml)
39,36
29,76
20,16
10,56
Tabla 20: Tabulación de datos calculados de la masa y número de moles del alcohol.
 Calculo de la masa del alcohol
𝑚
𝑣

𝑛Alcohol=
𝑃𝑀Alcohol
𝑚𝐴𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 = 0.7886 𝑔⁄ml ∗ 39.36ml = 31.03930𝑔
31.03930𝑔
46.07𝑔⁄mol
Valcohol masa alcohol n alcohol
(ml) (gr) (mol)
39,36 31,03930 0,67374
29,76 23,46874 0,50941
20,16 15,89818 0,34509
10,56 8,32762 0,18076

prueba de agua incrementando 1 ml al volumen de agua.
ni
xi =
nT
 Cálculo de nt
nt = 0.63617mol + 0.65681mol = 1.29298mol
20

0.64483mol
x H2 O = = 0.48904
1.31857mol
0.67374mol
x H2 O = = 0.51096
1.31857mol
n agua n alcohol (gr) n totales x agua x alcohol

(mol)
0,64483 0,67374 1,31857 0,48904 0,51096
1,17664 0,50941 1,68606 0,69787 0,30213
1,70846 0,34509 2,05354 0,83196 0,16804
2,24027 0,18076 2,42103 0,92534 0,07466
4.1. Método Por Derivación Numérica

𝑑𝑦 𝑓(𝑥 + ∆ℎ) − 𝑓(𝑥)
𝑓= = 𝑙𝑖𝑚∆ℎ→0
𝑑𝑥 ∆ℎ
Donde:
𝑓(𝑥) =Volumen de la mezcla
𝑓(𝑥 + ∆ℎ) =Volumen de mezcla +1ml aumentado
∆ℎ =Variación de moles
𝜕𝑉 𝑉𝑚𝑒𝑧 (𝑛 + ∆𝑛) − 𝑉𝑛
=
𝜕𝑛𝑖 ∆𝑛𝑖
 Para el agua :
𝜕𝑉 𝑉(𝑛𝐻2𝑂 +∆𝑛𝐻2 𝑂 ) − 𝑉𝑛𝐻2𝑂
=
𝜕𝑛𝑖 ∆𝑛𝐻2 𝑂
𝑉𝐻2 𝑂 +1ml 𝑉𝐻2 𝑂 sin aumentar 𝑛𝐻2 𝑂 +1ml 𝑛𝐻2 𝑂 sin aumentar
12,6 11.6 0,69801 0.63617
22,2 21.2 1,22982 1.16266
31,8 30.8 1,76164 1.68914
41,4 40.4 2,29345 2.21563
𝜕𝑉 12.6ml − 11.6ml 𝑚𝑙
= = 16.17076
𝜕𝑛𝑖 0.69801𝑚𝑜𝑙 − 0.63617𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
21
Tabla 22: Resultados obtenidos por derivación numérica para el agua
𝑉𝐻2 𝑂 +1ml 𝑉𝐻2 𝑂 sin 𝑛𝐻2 𝑂 +1ml 𝑛𝐻2 𝑂 sin 𝑉𝐻2 𝑂

aumentar aumentar
12,6 11.6 0,69801 0.63617 16,17076
22,2 21.2 1,22982 1.16266 14,88982
31,8 30.8 1,76164 1.68914 13,79310
41,4 40.4 2,29345 2.21563 12,85017
 Para el alcohol
𝜕𝑉 𝑉(𝑛𝐴𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙+∆𝑛𝐴𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙) − 𝑉𝑛𝐴𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙
=
𝜕𝑛𝑖 ∆𝑛𝐴𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙
𝑉𝐴𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 +1ml 𝑉𝐴𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 sin 𝑛𝐴𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 +1ml 𝑛𝐴𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 sin
aumentar aumentar
39,36 38,4 0,67374 0,65681
29,76 28,8 0,50941 0,49261
20,16 19,2 0,34509 0,32840
10,56 9,6 0,18076 0,16420
𝜕𝑉 39.36ml − 38.4ml 𝑚𝑙
= = 56.70408
𝜕𝑛𝑖 0.67374𝑚𝑜𝑙 − 0.65681𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Tabla 23: Resultados obtenidos por derivación numérica para el alcohol
𝑉𝐴𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 +1ml 𝑉𝐴𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 sin 𝑛𝐴𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 +1ml 𝑛𝐴𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 sin 𝑉𝐴𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙

aumentar aumentar
39,36 38,4 0,67374 0,65681 56,70408
29,76 28,8 0,50941 0,49261 57,14286
20,16 19,2 0,34509 0,32840 57,51947
10,56 9,6 0,18076 0,16420 57,97101
22
4.2 2do Método derivación por limites a través del incremento

Método por la Formula de propiedades parciales
Para este método se utilizará la fórmula:
𝑁
𝜕𝑉
𝑉𝑖 = 𝑉 − ∑ 𝑥𝑘 ( )
𝜕𝑥𝑘 𝑃,𝑇,𝑋
𝑘≠𝑖 𝑗≠𝑖,𝑘
Al tener una mezcla binaria de alcohol y agua tendríamos

Para esto deberemos determinar el valor de Volumen específico y fracciones molares:
𝜕𝑉 𝜕𝑉
𝑉𝐻2 𝑂 = 𝑉 − 𝑥𝐶2 𝐻6 𝑂𝐻 (𝜕𝑥 ) 𝑉𝐴𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 = 𝑉 − 𝑥𝐻2 𝑂 (𝜕𝑥 )
𝐶2 𝐻6 𝑂𝐻 𝐻2 𝑂
𝑃,𝑇 𝑃,𝑇
Formula inicial para cualquiera de las 2 especies:
𝜕𝑉 𝜕𝑉
𝑉𝐻2 𝑂 = 𝑉 − 𝑥𝐶2 𝐻6 𝑂𝐻 ( ) 𝑉𝐴𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 = 𝑉 − 𝑥𝐻2 𝑂 ( )
𝜕𝑥𝐶2𝐻6𝑂𝐻 𝑃,𝑇
𝜕𝑥𝐻2𝑂 𝑃,𝑇
Aplicamos la formula básica de derivación

𝑑𝑦 𝑓(𝑥 + ∆ℎ) − 𝑓(𝑥)
𝑓′ = =
𝑑𝑥 ∆ℎ
Que Tomará la siguiente forma
𝑉+1 𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 −𝑉 𝑉+1 𝐴𝑔𝑢𝑎 −𝑉
𝜕𝑉 𝜕𝑉
𝜕𝑥𝐶2𝐻6 𝑂𝐻
=𝑋 −𝑋𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 𝜕𝑥𝐻2 𝑂
=𝑋 −𝑋𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙+1 𝑎𝑔𝑢𝑎+1
 Para el alcohol
𝑉+1 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑉 𝑋𝑎𝑔𝑢𝑎+1 𝑋𝑎𝑔𝑢𝑎
36,41215 38,47828 0,53985 0,49454
28,09372 28.37378 0,73618 0,70450
22,62841 23.44389 0,85343 0,83859
19,32638 20.41829 0,93678 0,93165
𝑉+1 𝑎𝑔𝑢𝑎 − 𝑉
𝑉𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 = 𝑉 − 𝑥𝐻2 𝑂
𝑋𝑎𝑔𝑢𝑎+1 − 𝑋𝑎𝑔𝑢𝑎
36.41215 − 38.47828
𝑉𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 = 38.47828 − 0.49454 ∗
0.53985 − 0.49454
23
Tabla 24: Resultados obtenidos por límites para el alcohol
𝑉+1 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑉 𝑋𝑎𝑔𝑢𝑎+1 𝑋𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑉𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙

36,41215 38,47828 0,53985 0,49454 61,02924
28,09372 28.37378 0,73618 0,70450 64,60176
22,62841 23.44389 0,85343 0,83859 69,52565
19,32638 20.41829 0,93678 0,93165 78,71808
 Para el agua
𝑉+1 𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 𝑉 𝑋𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙+1 𝑋𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙
37,69241 38,47828 0,51096 0,50546
28,70605 28.37378 0,30213 0,29550
24,08032 23.44389 0,16804 0,16141
20,17735 20.41829 0,07466 0,06835
𝑉+1 𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 − 𝑉
𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎 = 𝑉 − 𝑥𝐻2 𝑂
𝑋𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙+1 − 𝑋𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙
37.69241 − 38.47828 𝑚𝑙
𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎 = 38.47828 − 0.50546 ∗ = 11.70116
0.51096 − 0.50546 𝑚𝑜𝑙
Tabla 25: Resultados obtenidos por límites para el alcohol
𝑉+1 𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 𝑉 𝑋𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙+1 𝑋𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎

37,69241 38,47828 0,51096 0,50546 11,70116
28,70605 28.37378 0,30213 0,29550 13,56446
24,08032 23.44389 0,16804 0,16141 17,94975
20,17735 20.41829 0,07466 0,06835 23,02816
24
4.3 Método de ajuste de curvas-Método gráfico

 Para el agua
𝜕𝑉
𝑉̅𝑖 =
𝜕𝑛𝑖
𝑛𝐻2 𝑂 𝑉𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
0.63617 48,7
1.16266 47,3
1.68914 47,7
2.21563 49,05
V vs n agua
49.1
49
48.9
48.8
48.7
48.6
48.5
y = -7.5297x3 + 11.127x2 - 6.1918x + 49.8
48.4
R² = 1
48.3
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
𝑉 = 𝐴 ∗ 𝑛3 + 𝐵 ∗ 𝑛2 + 𝐶 ∗ 𝑛 + 𝐷
𝑑𝑉
( ) = 3 ∗ (0.2284) ∗ 𝑛2 + 2 ∗ (−0.7967) ∗ 𝑛 + 1.1478
𝑑𝑛𝐻20
𝑚𝑙
𝑉̅𝑎𝑔𝑢𝑎 =∗ (0.2284) ∗ 0.636172 + 2 ∗ (−0.7967) ∗ 0.63617 + 1.1478 = 17.86352
𝑚𝑜𝑙
Tabla 26: Resultados obtenidos por método gráfico a partir de ajuste polinómico
para el agua
𝑛𝐻2 𝑂 𝑉𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎
0.63617 48,7 17.86352
1.16266 47,3 17.56234
1.68914 47,7 18.65347
2.21563 49,05 20.69874
25
 Para el alcohol
𝑛𝐴𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 𝑉𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
0,65681 48,7
0,49261 47,3
0,3284 47,7
0,1642 49,05
V vs n alcohol
49.1
49
48.9
48.8
48.7
48.6 y = -7.5297x3 + 11.127x2 - 6.1918x + 49.8

R² = 1
48.5
48.4
48.3
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
𝑉 = 𝐴 ∗ 𝑛3 + 𝐵 ∗ 𝑛2 + 𝐶 ∗ 𝑛 + 𝐷
𝑑𝑉
( ) = 3 ∗ (−7.5297) ∗ 𝑛2 + 2 ∗ (11.127) ∗ 𝑛 − 6.1918
𝑑𝑛𝐻20
𝑑𝑉 2 𝑚𝑙
( ) = 3 ∗ (−7.5297) ∗ 0.65681 + 2 ∗ (11.127) ∗ 0.65681 − 6.1918 = 17.86352
𝑑𝑛𝐻20 𝑚𝑜𝑙
Tabla 27: Resultados obtenidos por fórmula a partir de ajuste polinómico para el
alcohol
𝑛𝐴𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 𝑉𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑉𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙

0,65681 48,7 67.52258
0,49261 47,3 72.98412
0,3284 47,7 78.32748
0,1642 49,05 86.94871
26
4.4 Ajuste de curvas 2do. método gráfico

𝜕𝑉
𝑉𝑖 = 𝑉 − ∑ 𝑥𝑘 ( )
𝜕𝑥𝑘 𝑇,𝑃,𝑥𝑗≠𝑖,𝑘
𝑘≠𝑖
 Para el agua
X agua V esp
mezcla
0,49572 38,17226
0,71322 28,71072
0,83459 24,44545
0,92734 20,50054
𝑉 = 𝐴 ∗ 𝑥3 + 𝐵 ∗ 𝑥2 + 𝐶 ∗ 𝑥 + 𝐷
𝑑𝑉
( ) = 3 ∗ (−137.12) ∗ 𝑥2 + 2 ∗ 304.87 ∗ 𝑥 − 260.15
𝑑𝑥𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎 = 38.17226 − 0.49572 ∗ (3 ∗ (−137.12) ∗ 0.495722 + 2 ∗ 304.87 ∗ 0.49572 − 260.15)

𝑚𝑙
= 51.19820
𝑚𝑜𝑙
Tabla 28: Resultados obtenidos por fórmula de fracciones molares a partir de ajuste
polinomico para el agua
𝑉𝑀𝐸𝑍𝐶𝐿𝐴 𝑥𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎
38,17226 0,49572 51.19820
28,71072 0,71322 34.80021
24,44545 0,83459 25.34162
20,50054 0,92734 20.39090
27
 Para el alcohol
X alcohol V esp
mezcla
0,50427951 38,17226
0,28677773 28,71072
0,16540819 24,44545
0,07266035 20,50054
V esp. mezcla vs x alcohol

45.00000
40.00000 y = 137.12x3 - 106.48x2 + 61.761x + 16.523
R² = 1
35.00000
30.00000
25.00000
20.00000
15.00000
10.00000
5.00000
0.00000
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
𝑉 = 𝐴 ∗ 𝑥3 + 𝐵 ∗ 𝑥2 + 𝐶 ∗ 𝑥 + 𝐷
𝑑𝑉
( ) = 3 ∗ (−137.12) ∗ 𝑥2 + 2 ∗ 106.48 ∗ 𝑥 + 61.761
𝑑𝑥𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙
𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎 = 38.17226 − 0.50428 ∗ (3 ∗ (−137.12) ∗ 0.504282 + 2 ∗ −106.48 ∗ 0.50428 + 106.48)

𝑚𝑙
= 31.19820
𝑚𝑜𝑙
Tabla 29: Resultados obtenidos por fórmula de fracciones molares a partir de ajuste
polinomico para el alcohol
𝑉𝑀𝐸𝑍𝐶𝐿𝐴 𝑥𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 𝑉𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙

38,17226 0,50428 31.19820
28,71072 0,28678 42.65873
24,44545 0,16541 50.23697
20,50054 0,07266 61.58417
28
6. ANALISIS DE RESULTADOS:
Los resultados obtenidos por el método 1 son los más aproximados a los valores que se
indican en bibliografía, que no se encuentran tabulados directamente pero que para el etanol
varían entre 52-56 según la fracción molar del mismo y para el agua varía entre 14-19 según
su fracción molar.
Los resultados obtenidos por los otros métodos son demasiado desviados, y nos
presentan solo un valor correcto.
7. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
 Se ha determinado os volúmenes molares parciales de los componentes de la
mezcla binaria, con los cuales se ha podido observar que los resultados varían
de método a método.
 Según los métodos utilizados se pudo verificar la validez de las ecuaciones
que se proporcionan en la bibliografía, siendo el primer método el que nos
brindó mejores resultados, la desviación obtenida en los otros métodos se
debe más probablemente a errores personales.
 No se pudieron determinar resultados coherentes en la mayoría de los
métodos
 Se debe leer los volúmenes de manera correcta con el menisco, el proceso
de goteo con la pipeta debe realizarse con sumo cuidado para determinar los
volúmenes de la manera más exacta posible
 Al trabajar con sustancias volátiles se debe mantener cerrado de forma
hermética su envase por el riesgo de evaporación
29
 Minimizar los errores personales puesto que fueron la principal causa de

error
9. Bibliografia
 Biblioteca de la Universidad Tecnológica Nacional de Rosario 2016, Por: Ing. María
Belén Álvarez, Ing. Judith Santa Cruz. (Consultado 27-04-2016).
https://www.frro.utn.edu.ar/repositorio/catedras/quimica/3_anio/fisicoquimica/files/T
P%20PROPIEDADES%20MOLARES%20PARCIALES.pdf
 Santos, D (2004). Magnitudes parciales molares. (Consultado el 27-04-2019).
http://www.fq.uh.cu/dpto/%23qf/docencia/pregrado/equil_1/materiales/web_termoqui
mica/mpm/web_mpm/mpm.htm
 Morán, M., Shapiro, H. (1998). Fundamentos de termodinámica técnica (2da ed.).
Barcelona: Reverte.
 Stanley M. Walas (1991). Phase Equilibria in Chemical Engineering Ed.Butterworth-
Heinemann
30

Propiedades Molares Parciales

Загружено:

Сведения о документе

Оригинальное название

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

Propiedades Molares Parciales

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

Propiedades molares parciales

UNIVERSIDAD MAYOR REAL Y PONTIFICIA DE SAN

INGENIERIA DE LA REACCION QUIMICA II (PRQ207)

PRÁCTICA Nº: 1 Propiedades Molares Parciales

PROPIEDADES MOLARES PARCIALES

Determinar los volúmenes molares parciales de los componentes de una mezcla

Propiedades Molares Parciales:

La propiedad extensiva 𝑋 de una mezcla de 𝑛 componentes, viene dada por:

Volumen Molar Parcial

Donde 𝑛1 y 𝑛2 se refieren a las cantidades de sustancia de los componentes del sistema.

Sustituyendo estas expresiones en la anterior:

De donde se concluye que la magnitud parcial molar de un componente en una mezcla es

volumen del sistema en la adición, a P y T constante de un mol de 𝑖 a una cantidad tan

grande de aquel que no produce cambio apreciable en la concentración. El valor de Vi

variará, naturalmente con la concentración de 𝑖. En una mezcla ideal, Vi , es igual al volumen

molar V 0 i de la sustancia pura.

En vista de la importancia de las propiedades T y P, que son más fácilmente medios y

Propiedad molar especifica

Una magnitud molar se define como: Mm = M/n

Siempre está asociada a un sistema termodinámico de un único componente (sistema

Relaciones Entre Propiedades Molares Parciales Y Propiedades De Mezclas.

Cuando se estudian disoluciones formadas por componentes de distintos tamaños

Definición del potencial químico

Tomamos la función termodinámica de la energía libre de Gibbs.

Si consideramos un sistema abierto o bien uno cerrado de composición variable

dX  X 1dn1  n1d X 1  X 2 dn2  n2 d X 2 ........ X i dni  ni d X i

Así que en general obtendremos:

Derivación de datos discretos

El resultado del ajuste de un conjunto de datos a una función cuadrática.

Ajuste a ecuación polinómica de primer grado:

Si aumentamos el orden de la ecuación a la de un polinomio de segundo grado, obtenemos:

Esto se ajustará exactamente a tres puntos. Si aumentamos el orden de la ecuación a la de

Para el ajuste de curva de volumen especifico en función de la composición de una mezcla

Para determinar volúmenes molares parciales en mezclas binarias es adecuado el método

Por tanto: x1  x2  1  dx1  dx2  0

Sea α el ángulo formado por la tangente y la línea 𝑉 = 0; teniendo en cuenta la ecuación 2,

Método de las intersecciones para calcular magnitudes molares parciales.

Derivación por incremento

El procedimiento en este caso consiste en los pasos siguientes:

y esto proporciona la derivada de f x( ) (M.B.Álvarez 2016)

La densidad es una magnitud escalar referida a la cantidad de masa en un determinado

b) Llenar un vaso precipitado con agua.

V agua (ml) V alcohol (ml) V mezcla (ml) V enrazado (ml)

Tabla 2: Tabulación de datos obtenidos para la segunda corrida incrementando 1 ml

V agua V alcohol V mezcla V enrazado

Tabla 3: Tabulación de datos obtenidos para la segunda corrida incrementando 1 ml

Vagua (ml) V alcohol V mezcla V enrazado

Compuesto Densidad Densidad Masa molar

Alcohol 0.7886 788.6 46.07

Tabla 4: Calculo de volumen de agua en el alcohol

VAgua Alcohol = 0.04 ∗ 40ml = 1.6ml

V agua en alcohol (ml)

Tabla 5: Tabulación de datos del volumen total de agua

VAgua Total = 10ml + 1.6ml = 11.6ml

Tabla 6: Tabulación de datos calculados de la masa y número de moles de agua

● Calculo del número de moles del 𝐻2 𝑂

 Calculo de la masa de agua

 Cálculo de los moles de agua

Tabla 7: Calculo de volumen de alcohol

Tabla 8: Tabulación de datos calculados de la masa y número de moles de alcohol

● Calculo del número de moles del Alcohol

Tabla 9: Tabulación de datos de número de moles y fracciones molares para la

Tabla 10: Cálculo del volumen de agua en el alcohol