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La olefina
Al igual que ocurre con otros compuestos orgánicos, algunos alquenos se conocen
todavía por sus nombres no sistemáticos, en cuyo caso se sustituye la terminación -eno
sistemática por -ileno, (Eteno=Etileno, Propeno=Propileno). Los alquenos son más
reactivos químicamente que los alcanos. Los más importantes son el Etileno y
Propileno.
Propiedades físicas de las olefinas
Las olefinas tienen propiedades físicas muy similares a las de los alcanos. Sin embargo,
el doble enlace de carbono – carbono evidencia variaciones en dos características en
especial: la acidez y la polaridad.
La polaridad del doble enlace carbono – carbono de las olefinas provoca que éstas sean
más ácidas que los alcanos. En cambio, el grado de acidez de las olefinas es menor que
el de los ácidos carboxílicos y también que los alcoholes.
Cuando las olefinas presentan una molécula cis, se presenta un momento dipolar neto.
En el caso de las olefinas con moléculas trans (que son las que se encuentran en caras
opuestas del doble enlace), el momento dipolar es nulo.
- Insolubles en agua
- Son incoloras
- El isómero cis suele ser más polar, tener un punto de ebullición mayor y un punto de
fusión menor que el isómetro trans.
Olefinas superiores
Se pueden diferenciar por ello las olefinas superiores en dos grupos principales, Las no
ramificadas y las ramificadas.
Las olefinas primeramente mencionadas de cadena normal o lineal han adquirido en los
últimos tiempos un gran interés, ya que sus productos de transformación, a causa de su
linealidad, presentan especiales ventajas, como, por ejemplo, su degradabilidad
biológica.
Las olefinas terminales o a-olefinas son obtenibles en principio por dos procesos:
* · Por una definitiva oligomerización de etileno por reacción de síntesis, que forma las
denominadas olefinas de Ziegler o por medio de una nueva variante con catalizadores
mixtos, organometálicos.
a) Oxidación:
Gracias a la reactividad del doble enlace las olefinas reaccionan fácilmente con
oxidantes normales tales como disoluciones de permanganato potásico (KMnO4).
b) Isomerización:
las olefinas en presencia de catalizadores como Ni, Co, Pt y PtO adicionan hidrógeno
sobre los átomos de carbono portadores del doble enlace (adición al doble enlace)
d) Halogenación:
Las olefinas sufren con facilidad la adición al doble enlace tanto de bromo como de
cloro: El iodo precisa del concurso de luz ultravioleta para adicionarse con velocidad
perceptible. El flúor no se utiliza pues bajo su acción suelen romperse las moléculas
orgánicas. El cloro a 300 °C y en presencia de O2 (como catalizador) da lugar a
compuestos de sustitución con preferencia a los de adición (que también se forman).
Los ácidos hidrácidos se adicionan con facilidad sobre los dobles enlaces olefínicos. En
esta reacción se cumple la denominada regla de Markownikoff. En las adiciones de
moléculas asimétricas a los alquenos, el producto principal es el formado por la adición
del H o extremo positivo de la molécula adicionante al átomo del carbono portador del
doble enlace ligado al mayor número de átomos de hidrógeno
f) Polimerización:
Las olefinas tienen una notable tendencia a polimerizarse, es decir, a asociarse muchas
moléculas simples (o unidades estructurales menores) para dar moléculas de elevado
peso molecular medio. (Polímeros o macromoléculas)
PRODUCTOS DERIVADOS DEL ETILENO
El etileno es una olefina que sirve como materia prima para obtener una enorme
variedad de productos petroquímicos.
La doble ligadura olefínica que contiene la molécula nos permite introducir dentro de la
misma muchos tipos de heteroátomos como el oxígeno para hacer óxido de etileno, el
cloro que nos proporciona el dicloroetano, el agua para darnos etanol, etc. Asimismo
permite unir otros hidrocarburos como el benceno para dar etilbenceno, y otras olefinas
útiles en la obtención de polímeros y copolímeros del etileno.
Para entender mejor estas reacciones, haremos un análisis breve de las mismas y
describiremos algunas de las aplicaciones de los productos intermedios obtenidos.
El óxido de etileno como tal se usa para madurar las frutas, como herbicida y como
fumigante, y sus aplicaciones como materia prima petroquímica son innumerables,
siendo algunos de sus derivados el etilenglicol, polietilenglicol, los éteres de glicol, las
etanolaminas, etc. Los principales usos de los productos últimos de los derivados del
óxido de etileno son: anticongelantes para los radiadores de autos, fibras de poliéster
para prendas de vestir, polímeros usados en la manufactura de artículos moldeados,
solventes y productos químicos para la industria textil.
Acetaldehído. Otro de los productos petroquímicos fabricados por oxidación del etileno
es el acetaldehído.
Los ésteres derivados del ácido acético también sirven como solventes para extraer la
penicilina y otros antibióticos de sus productos naturales. También se emplean como
materia prima para la fabricación de pieles artificiales, tintas, cementos, películas
fotográficas y fibras sintéticas como el acetato de celulosa y el acetato de vinilo.
El acetaldehído no sólo sirve para fabricar ácido acético, sino que también es la materia
prima para la producción de un gran número de productos químicos como el 2-
etilhexanol, n-butanol, pentaeritrol, cloral, ácido cloroacético, piridinas, y ácido
nicotínico. Estos petroquímicos secundarios encuentran múltiples aplicaciones. Por
ejemplo, el petaeritrol sirve para fabricar lubricantes sintéticos, el cloral y el ácido
cloroacético para hacer herbicidas, el 2-etilhexanol para hacer plastificantes.
extracción de los aromáticos de las reformadoras, y síntesis a partir del etileno con
benceno.
La reacción del etileno con benceno para obtener etilbenceno se lleva a cabo en
presencia de catalizadores a base de ácido fosfórico adsorbido en arcilla. El etilbenceno
se usa casi exclusivamente para hacer estireno, que a su vez es la materia prima para
hacer plásticos de poliestireno.
Este producto se usa para fabricar artículos para el hogar, tales como las cubiertas de los
televisores, licuadoras, aspiradoras, secadores de pelo, radios, muebles, juguetes, vasos
térmicos desechables, etc. También se emplea para empaques y materiales de
construcción.
2) usar un proceso de alta presión que emplea un catalizador sólido de ácido fosfórico
soportado sobre celite.
El alcohol etílico no sólo sirve para usos farmacéuticos sino que encuentra gran
aplicación como solvente industrial, en los saborizantes, cosméticos y en la fabricación
de detergentes.
Además, el etanol es la materia prima para hacer otros productos cuyos nombres y
principales usos se describen a continuación.
Los derivados del propileno se pueden clasificar según el propósito al que se destinen,
en productos de refinería y productos químicos.
Las moléculas de propileno poseen una reactividad mayor que las del etileno.Algunas
de las reacciones que se hacen con el etileno, como la hidratación con ácido sulfúrico
para la obtención de etanol, se pueden hacer con el propileno pero en condiciones
menos severas.
Las reacciones de polimerización tanto del etileno como del propileno se describen en el
capítulo correspondiente a los plásticos, resinas y elastómeros.
También se ha encontrado que las fibras de algodón tratadas con óxido de propileno
presentan mejores propiedades de absorción, de humedad y de teñido.
Pero la importancia del óxido de propileno se debe, sobre todo, a las múltiples
aplicaciones que tienen sus derivados, algunos de los cuales se mencionan a
continuación:
Polioles poliéster. Estos productos son la base de los poliuretanos. Cuando su peso
molecular es de 3 000 sirven para hacer poliuretanos flexibles como los que emplean en
cojines y colchones. Pero si éste se encuentra entre 300 y 1 200, el poliuretano obtenido
será rígido como el que se usa para hacer salvavidas.
Propilenglicol. Este producto derivado del óxido de propileno no es tóxico por lo que
encuentra aplicación como solvente en alimentos y cosméticos. Su principal aplicación
industrial es el de la fabricación de resinas poliéster. También se usa como
anticongelante y para hacer fluidos hidráulicos
Di y tripropilenglicol. El dipropilenglicol se usa en la fabricación de lubricantes tanto
hidráulicos como en la industria textil. Otros usos incluyen el de solvente, aditivo en
alimentos y fabricación de jabones industriales.
Los metacrilatos de metilo, etilo, y n-butilo sirven para hacer polímeros para las
industrias de pinturas, textiles y recubrimientos.
El metacrilato de metilo se usa para hacer pinturas, lacas y como material biomédico
para la fabricación de prótesis dentales.
Acroleína. Este es otro producto que se obtiene por oxidación del propileno. Sirve
como intermediario en la fabricación de glicerina que se usa tanto para hacer
supositorios como para obtener dinamita. La metionina es otro producto derivado de la
acroleína. Su principal uso es el de suplemento alimenticio.
Este alcohol también se emplea para hacer otros productos químicos tales como el
acetato de isopropilo, isopropilamina, y propilato de aluminio.
Impacto ambiental
Las acciones humanas, son los principales motivos que han producido que un bien
o recurso natural sufra cambios negativos.
Otro impacto negativo asociado a la quema de petróleo y gas natural es la lluvia ácida,
en este caso no tanto por la producción de óxidos de azufre, como en el caso del carbón,
sino sobre todo por la producción de óxidos de nitrógeno. Los daños derivados de la
producción y el transporte se producen sobre todo por los vertidos de petróleo,
accidentales o no, y por el trabajo en las refinerías.
químicos inorgánicos,
químicos orgánicos,
petroquímicos y
Los materiales muy tóxicos que causan lesiones inmediatas, como fosgeno o cloro,
serían clasificados como un peligro para la seguridad. Otros causan efectos a largo
plazo, a veces con concentraciones muy bajas. En los estudios realizados sobre la
producción de químicos y su impacto ambiental, se encontró que las consideraciones de
toxicidad, peligro y operabilidad juegan un papel importante. Los posibles desechos y
emisiones dependen de los tipos de compuestos que se fabriquen y la gran variedad de
procesos y químicos que se emplean en su manufactura.
Los desechos sólidos de la industria química, pueden incluir restos de materia prima,
polímeros residuales, lodos provenientes de la caldera, limpieza de los tanques o
equipos de control de la contaminación, y ceniza producida durante la operación de las
calderas a carbón. Los desechos pueden estar contaminados con las sustancias químicas
de los procesos. La eliminación de los catalizadores gastados puede generar un
problema ambiental en las industrias petroquímicas. Actualmente, los proveedores de
catalizadores ofrecen el servicio de recibir, nuevamente, los catalizadores gastados.
Procesos de producción de olefinas
En la desintegración térmica se somete la carga que puede ser propano, etano o butano,
a temperatura de alrededor de 455 ºC y a presiones superiores a la presión atmosférica.
Con este proceso se reduce la viscosidad de fracciones residuales.
Craqueo catalítico: estos procesos mas orientados a la refinación, siendo la ruptura del
hidrocarburo de elevado peso molecular o compuesto mas ligero, sin embargo algunos
de estos productos generados representan fuentes pontenciales significativas de las
olefinas.
En el esquema simplificado se señalan las cinco unidades básicas que constituyen las
plantas de craqueo con vapor de una de las alimentaciones más convencionales: la nafta.
Estas unidades son: pirolisis, fraccionamiento primario, compresión, fraccionamiento
criogénico y fraccionamiento a alta temperatura. Además pueden existir otras unidades
complementarias como la de hidrodesulfuración de los gasoil (si se emplean como
alimentación), las de separación de BTX (benceno, tolueno y xileno), etc.
El gas saliente del horno de pirolisis debe enfriarse rápidamente en una caldera de
recuperación de calor (en la que se genera vapor de muy alta presión) y, a continuación,
se termina su enfriamiento hasta los 350-400ºC mediante mezcla con la corriente de
fondo del fraccionador principal previamente enfriado en un refrigerante, con aire o con
agua de refrigeración
Fraccionamiento primario. En una columna de destilación atmosférica se rectifica la
corriente saliente del horno de pirolisis, separándose por fondo un gasoil o fuel oíl de
pirolisis negro, rico en olefinas, que suele quemarse como combustible en el horno. En
el condensador de cabeza se separa el agua y una nafta que, por contener gran cantidad
de olefinas y aromáticos tiene un buen número de octano, y recibe el nombre de
gasolina de pirólisis. Sin embargo, debe ser estabilizada mediante tratamiento con
hidrógeno para que no polimerice, es decir, para que no forme “gomas”. Los gases salen
como incondensables.
El gas saliente del convertidor de acetileno se enfría, devolviendo los condensados a ala
desmetanizadora. La fracción no condensada pasa al splitter de C2, del que se obtiene
por fondo etano, que se recicla a pirólisis, y por cabeza etileno impurificado con restos
de metano (“low grade”). El etileno de alta pureza se obtiene en una extracción lateral
superior.