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1. Introducción
Los sistemas complejos ácido-base están constituidos por soluciones de mezclas de ácidos o bases con
diferentes constantes ácidas o básicas respectivamente. La mezcla puede contener dos o más ácidos o
bases de diferente naturaleza como por ejemplo HClO 4 y CH3COOH (para el caso de ácidos), NaOH y
CH3NH2 (para el caso de las bases). También puede estar constituida por ácidos polipróticos como
H3PO4 o bases poliprotofílicas como H2NC2H4NH3. Para cualquiera de los casos, las curvas de
titulación resultantes presentan diferentes puntos de inflexión que corresponden a los puntos finales de
cada ácido o base, siempre y cuando los ácidos o bases presentes tengan constantes de equilibrio lo
suficientemente diferentes para que la diferencia pueda ser apreciada. La figura 1 muestra un esquema
de valoración para un ácido poliprótico con una base fuerte (A) y para una base poliprotofílica valorada
con un ácido fuerte (B).
HA- HB-
pH
pH
H2A B2A
V base V ácido
Figura 1. Esquema de titulación ácido base para un ácido poliprótico (A) y una basa poliprotofílica (B)
Para el caso de la valoración del ácido poliprótico, se pueden escribir los equilibrios químicos
asociados como sigue:
Donde casa equilibrio tiene asociada una constante de acidez. Como se mencionó antes, para que la
titulación de este tipo de sistemas pueda realizarse, la diferencia en magnitud entre ambas constantes
debe ser considerable (al menos 1000 veces mayor). Cuando esto ocurre, es factible diferenciar ambos
puntos de equivalencia y determinar la concentración de cada especie por separado. Un análisis similar
puede hacerse para la valoración volumétrica de una base poliprotofílica.
Cuando se tiene una mezcla de carbonatos (CO32-) y bicarbonatos (HCO3-), la valoración más precisa se
logra adicionando un ácido fuerte, el cual reaccionará primero con la base con mayor fortaleza (CO 32-)
y posteriormente con el ion bicarbonato. Si se tiene en cuenta que en la muestra inicial se cuenta con
una mezcla de ambas especies, el primer punto de equivalencia se logrará cuando todo el CO 32- se haya
consumido. A su vez, esta reacción de neutralización da como resultado la formación de HCO 3- el cual
deberá ser titulado también junto con el bicarbonato que había inicialmente en la mezcla. En este
sentido, es de esperarse que el segundo punto de valoración consuma más cantidad de base que el
primero y para realizar el cálculo de la cantidad de carbonatos y bicarbonatos en la mezcla, debe
tenerse en cuenta que no todo el bicarbonato valorado proviene de la mezcla inicial.
Los puntos de equivalencia pueden seguirse mediante la adición de indicadores ácido-base o mediante
la utilización de un pH-metro que mida los cambios en la concentración de iones hidronio. Cuando la
valoración se realiza utilizando un pH-metro, la adición de la base debe hacerse lentamente y con
volúmenes fijos, con el fin de poder construir un gráfico como el mostrado en la figura 1, a partir del
cual es posible determinar los puntos de equivalencia para ambas reacciones de neutralización.
2. Objetivos
• Integrar los conceptos teóricos relacionados equilibrios ácido-base de sistemas complejos con
su aplicación en la determinación cuantitativa de ácidos y bases en sistemas complejos.
• Relacionar el concepto de pH con la utilización del pH-metro para efectos de determinación
cuantitativa de ácidos y bases en muestras complejas.
• Determinar el contenido de carbonatos y bicarbonatos en una muestra problema pH-metría
3. Reactivos y equipos
• Mezcla de carbonato y bicarbonato de sodio o potasio (preparada por el técnico de laboratorio)
• Ácido clorhídrico (HCl (ac)) estandarizado aproximadamente a 0,1 M
• Balanza analítica
• 2 Beaker de 400 mL
• pH-metro (previamente calibrado por el técnico de laboratorio)
• Plancha de agitación y magneto
• Bureta
4. Procedimiento
Construya una tabla de pH vs V de HCl(ac) adicionado. A partir de estos resultados, realice gráficos de:
a) pH vs V HCl(ac) adicionado.
b) ΔpH/ΔV (derivada del pH con respecto al volumen adicionado) vs V HCl(ac) adicionado
c) Δ2pH/ΔV2 (segunda derivada del pH con respecto al volumen adicionado) vs V HCl(ac) adicionado.
• Ángel Granados y José Ramírez. Manual de Laboratorio de Química Analítica. Código 031003,
Universidad de Antioquia, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Instituto de Química 2004.
• Skoog, West, Holler and Crouch. (2000) Química analítica, séptima edición. México D.F:
McGraw Hill.