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AGUACHICA, 2019
Velocidad de
Velocidad de Velocidad de Velocidad de
acumulación
entrada de salida de reacción
dentro de los
material al material del productos y
límites del
sistema sistema reactivos
sistema
𝑑𝑚
= 𝑄𝐶𝑜 − 𝑄𝐶 + 𝑟𝑃 V − 𝑟𝐶 V
𝑑𝑡
𝑑(𝑉. 𝐶)
= 𝑄𝐶𝑜 − 𝑄𝐶 + 𝑟𝑃 V − 𝑟𝐶 V
𝑑𝑡
DONDE:
T= TIEMPO (T)
𝑑(𝑉. 𝐶)
= 𝑄𝐶𝑜 − 𝑄𝐶 + 𝑟𝑃 V − 𝑟𝐶 V
𝑑𝑡
𝑑𝐶 𝑑𝑉
V +𝐶 = 𝑄𝐶𝑜 − 𝑄𝐶 + 𝑟𝑃 V − 𝑟𝐶 V
𝑑𝑡 𝑑𝑡
ENTONCES:
𝑑𝐶
V 𝑑𝑡 = 𝑄𝐶𝑜 − 𝑄𝐶 + 𝑟𝑃 V − 𝑟𝐶 V
0 = 𝑄𝐶𝑜 − 𝑄𝐶 + 𝑟𝑃 V − 𝑟𝐶 V
EN LA REALIDAD, LA DESCARGA Y/O CONCENTRACIÓN DE ENTRADA EN UN
SISTEMA DE TRATAMIENTO CAMBIAN EN EL TIEMPO, POR ESTA RAZÓN LAS
CONDICIONES DINÁMICAS SON REALMENTE LAS QUE PREVALECEN EN UNA
ESTACIÓN DE TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES. LOS MODELOS DINÁMICOS
HAN SIDO MENOS UTILIZADOS DEBIDO A LA MAYOR COMPLEJIDAD IMPLICADA EN
LA SOLUCIÓN DE SUS ECUACIONES.
30
60
100
70 EVAPORACIÓN
30 LAGO
EVAPO-TRANSPIRACIÓN
TIERRA
30
REACCIÓN QUÍMICA
• REACTIVOS: A LA IZQUIERDA
• PRODUCTOS: A LA DERECHA
• COEFICIENTES ESTEQUIOMÉTRICOS (PROPORCIONES) VALORES NECESARIOS
PARA AJUSTAR ECUACIÓN
• ESTADOS DE LAS SUSTANCIAS
• CATALIZADORES USADOS: ENCIMA DE LA FLECHA
REACCIÓN QUÍMICA
CLASES DE REACCIONES
A B A
B
A A P A B
C D
aA bB
P A B
C D
CINÉTICA DE REACCIÓN
PARTE DE LA QUÍMICA QUE SE OCUPA DE LA VELOCIDAD CON QUE OCURRE UNA
REACCIÓN. O EL ESTUDIO DE LOS EFECTOS DE LA TEMPERATURA, PRESIÓN Y
CONCENTRACIÓN SOBRE LA VELOCIDAD DE LA REACCIÓN.
CINÉTICA DE REACCIÓN
PARA REACCIONES HETEROGÉNEAS:
1 𝑑𝑛
𝑟= ; 𝑀𝐿−2 𝑇 −1
SUPERFICIE 𝑆 𝑑𝑡
𝑟𝛼[ ]
𝑟 = 𝑘[ ]
K = CONSTATE DE VELOCIDAD DE REACCIÓN PERMANECE CONSTANTE MIENTRAS
NO CAMBIE LA TEMPERATURA.
CINÉTICA DE REACCIÓN
EJEMPLO: DEDUCIR LA EXPRESIÓN DE VELOCIDAD PARA LA TRANSFORMACIÓN DEL
REACTIVO A EN EL PRODUCTO B, ASUMIENDO QUE LA REACCIÓN ES HOMOGÉNEA.
𝐴→𝐵
SOLUCIÓN: CASO 1.
VELOCIDAD DE REACCIÓN EN TÉRMINOS DE LA TRANSFORMACIÓN DEL REACTIVO
A EN EL PRODUCTO B
𝑑𝐶𝑎
𝑟=−
𝑑𝑡
CASO 2.
VELOCIDAD DE REACCIÓN EN TÉRMINOS DE LA FORMACIÓN DEL PRODUCTO B
𝑑𝐶𝑏
𝑟=
𝑑𝑡
CINÉTICA DE REACCIÓN
𝑑𝐶𝑎 𝑑𝐶𝑏
𝑟=− =
𝑑𝑡 𝑑𝑡
LA VELOCIDAD DE TRANSFORMACIÓN DE LOS REACTIVOS DEBE SER IGUAL A LA
VELOCIDAD DE FORMACIÓN DE LOS PRODUCTOS.
CINÉTICA DE REACCIÓN
VELOCIDAD DE REACCIÓN Y ESTEQUIOMETRÍA:
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
CINÉTICA DE REACCIÓN
LA LEY DE LA VELOCIDAD TIENE LA FORMA:
𝑟 = 𝑘[𝐴]𝑥 [𝐵]𝑦
DONDE LOS EXPONENTES SON NÚMEROS QUE SE DETERMINAN
EXPERIMENTALMENTE
Y QUE EN GENERAL NO SON IGUALES A LOS COEFICIENTES ESTEQUIOMÉTRICOS
CINÉTICA DE REACCIÓN
ORDENES DE LA REACCIÓN:
LA RELACIÓN ENTRE LA VELOCIDAD DE LA REACCIÓN LA CONCENTRACIÓN DEL
REACTANTE Y EL ORDEN DE LA REACCIÓN ESTA DADO POR:
𝑟 = 𝑘𝐶 𝑛
DONDE:
CINÉTICA DE REACCIÓN
REACCIÓN ORDEN CERO:
LAS REACCIONES DE ORDEN CERO SON AQUELLAS EN LAS QUE LA VELOCIDAD DE
REACCIÓN ES INDEPENDIENTE DE LA CONCENTRACIÓN DEL REACTANTE.
EJEMPLO: CONTAMINANTE DESAPARECIENDO DE UN REACTOR:
𝑑𝐶
= −𝑘𝐶 0
𝑑𝑡
RESOLVIENDO LA INTEGRACIÓN ENTRE C y CO; T y T=0:
𝐶 = 𝐶0 − 𝑘𝑡
CINÉTICA DE REACCIÓN
REACCIÓN ORDEN CERO: TIEMPO DE VIDA MEDIA 𝒕𝟏/𝟐:
1
𝐶𝑜 = −𝑘 𝑡1/2 + 𝐶𝑜
2
𝐶𝑜
𝑡1/2 =
2𝑘
POR LO QUE SU VALOR DEPENDE DE LA CONCENTRACIÓN INICIAL DEL REACTIVO.
CINÉTICA DE REACCIÓN
REACCIÓN PRIMER ORDEN:
LAS REACCIONES DE PRIMER ORDEN SON AQUELLAS EN LAS CUALES LA VELOCIDAD
DE REACCIÓN ES PROPORCIONAL A LA CONCENTRACIÓN DEL REACTANTE.
ASUMIENDO UNA REACCIÓN DE BIODEGRADACIÓN, LA EXPRESIÓN DE VELOCIDAD
PUEDE ESCRIBIRSE COMO:
𝑑𝐶
= −𝑘𝐶 1
𝑑𝑡
𝐶
𝑙𝑛𝐶 = 𝑙𝑛𝐶0 − 𝑘𝑡 EQUIVALENTE A = 𝑒 −𝑘𝑡
𝐶𝑜
PERMITE ESTABLECER EL CAMBIO DE LA CONCENTRACIÓN DEL COMPUESTO EN EL
TIEMPO
EJEMPLO. LA REMOCIÓN DE MATERIA ORGÁNICA Y LA ELIMINACIÓN DE
ORGANISMOS PATÓGENOS
CINÉTICA DE REACCIÓN
REACCIÓN PRIMER ORDEN: UN QUÍMICO CUYA DESAPARICIÓN DEPENDE DE
SEGUIR LA CINÉTICA DE CONCENTRACIÓN, COMO LA DE PRIMER ORDEN,
DESAPARECERÁ MAS LENTAMENTE A MEDIDA QUE SU CONCENTRACIÓN
DISMINUYE.
CINÉTICA DE REACCIÓN
REACCIÓN PRIMER ORDEN TIEMPO DE VIDA MEDIA 𝒕𝟏/𝟐:
OTRA MEDICIÓN DE LA VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN, QUE SE RELACIONA CON
LA CONCENTRACIÓN Y EL TIEMPO, ES LA VIDA MEDIA, QUE ES EL TIEMPO
REQUERIDO PARA QUE LA CONCENTRACIÓN DE UNOS DE LOS REACTIVOS
DISMINUYA A LA MITAD DE SU CONCENTRACIÓN INICIAL.
1 𝐶𝑜 𝑙𝑛2 0,693
𝒕 𝟏 /𝟐 = 𝑙𝑛 = =
𝑘 𝐶 𝑘 𝑘
CINÉTICA DE REACCIÓN
REACCIÓN SEGUNDO ORDEN:
DEPENDE DE LA CONCENTRACIÓN DE UNO DE LOS REACTIVOS ELEVADA A LA
SEGUNDA POTENCIA, O DE LA CONCENTRCIÓN DE DOS REACTIVOS DIFERENTES
𝑑𝐶
= −𝑘𝐶 2
𝑑𝑡
1 1
= + 𝑘𝑡
𝐶 𝐶𝑜
𝐶𝑜
TIEMPO DE VIDA MEDIA: ASUMIENDO QUE 𝐶 =
2
1
𝒕𝟏/𝟐 =
𝑘 𝐶𝑜
CINÉTICA DE REACCIÓN
REACCIÓN ENZIMÁTICA O DE SATURACIÓN: PROPUESTAS POR MICHAELIS Y MENTEN.
PUEDE SER AMPLIADA PARA DESCRIBIR LA CINÉTICA DEL CRECIMIENTO BACTERIANO Y
LAS REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN DE RESIDUOS.
𝒔
𝒓 = 𝒓𝒎𝒂𝒙
(𝒌𝒔 +𝒔)
𝑟 = VELOCIDAD DE REACCIÓN [ML-3 T -1]
CINÉTICA DE REACCIÓN
REACCIÓN ENZIMÁTICA O DE SATURACIÓN:
𝑘𝑠 = CONSTANTE DE SATURACIÓN = ES LA CONCENTRACIÓN DEL SUSTRATO EN LA
𝑟 𝑚𝑎𝑥
QUE LA VELOCIDAD DE REACCIÓN 𝑟 ES IGUAL A
2
CINÉTICA DE REACCIÓN
REACCIÓN ENZIMÁTICA O DE SATURACIÓN:
CINÉTICA DE REACCIÓN
EFECTOS DE LA TEMPERATURA SOBRE LAS CONSTANTES DE VELOCIDAD.
LA VELOCIDAD DE CUALQUIER REACCIÓN QUÍMICA AUMENTA CON LA
ELEVACIÓN DE LA TEMPERATURA. UNA FORMA USUAL DE ESTIMAR LA
VARIACIÓN DE LA VELOCIDAD DE REACCIÓN EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA,
VIENE FORMULADA POR LA ECUACIÓN DE VAN´T HOFF - ARRHENIUS.
𝑑(𝑙𝑛𝑘) 𝐸𝐴
=
𝑑𝑡 𝑅𝑇 2
DONDE K = CONSTANTE DE VELOCIDAD DE REACCIÓN.
T= TEMPERATURA; K.
E= UNA CONSTANTE CARACTERÍSTICA DE LA REACCIÓN LLAMADA
ENERGÍA DE ACTIVACIÓN.
R= CONSTANTE GAS IDEAL.
𝐸𝐴
𝑘 = 𝑘𝑂 𝐸𝑋𝑃 (− )
𝑅∗𝑇
CINÉTICA DE REACCIÓN
EFECTOS DE LA TEMPERATURA SOBRE LAS CONSTANTES DE VELOCIDAD.
LA INTEGRACIÓN DE LA ECUACIÓN ANTERIOR ENTRE UNA TEMPERATURA INICIAL
T1 Y UNA TEMPERATURA FINAL T2 ES:
𝑙𝑛𝑘2 𝐸(𝑇2 − 𝑇1 )
=
𝑙𝑛𝑘1 𝑅𝑇1 𝑇2
𝑙𝑛𝑘2
= 𝐶(𝑇2 − 𝑇1 )
𝑙𝑛𝑘1
𝑘2
= 𝑒 𝐶(𝑇2 −𝑇1 )
𝑘1
𝜃 = 𝑒𝐶
𝒌𝟐
= 𝜽(𝑻𝟐 −𝑻𝟏 )
𝒌𝟏
CINÉTICA DE REACCIÓN
EFECTOS DE LA TEMPERATURA SOBRE LAS CONSTANTES DE VELOCIDAD.
ES COMÚNMENTE USADA EN EL CAMPO DE LA INGENIERÍA AMBIENTAL PARA AJUSTAR
EL VALOR DE LA CONSTANTE DE VELOCIDAD OPERATIVA PARA REFLEJAR EL EFECTO DE
TEMPERATURA
SE DESTACA DE QUE A PESAR DE ASUMIR A COMO UNA CONSTANTE, ESTE VARIA CON
LA TEMPERATURA, POR LO TANTO, DEBE TOMARSE PRECAUCIÓN Y SELECCIONAR
VALORES APROPIADOS PARA LOS DIFERENTES RANGOS DE TEMPERATURA.
APLICACIÓN VALOR
Humedales 1.06
Desnitrificación 1.09
Nitrificación 1.10