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Reacciones cinéticas en la química.

LASS DE ACCIÓN DE MASAS EN TERMODINÁMICA ESTÁTICA.


La energía libre de Gibb’s (G) de un sistema físico está definido por:

G = U – Tσ + pV

Donde,
U = Energía Potencial Total
T = Temperatura
σ = Entropía
p = Presión
V = Volumen
Para un sistema químico, la energía potencial U es la suma de las energías potenciales Uj de
especies químicas j. La potencial química µ de un químico está definida por
𝜕𝐺
𝜇=
𝜕𝑁 (𝑇, 𝑝)
donde N es el número total de moléculas. Aquí el subíndice T y p indican que la definición
se mantiene solo bajo las contantes de la condición de temperatura y presión.
Para un gas ideal este puede ser mostrado [1] como
µ = T (log n – log c) (1)

donde
n = concentración
c = nԚZint
nQ = en la concentración cuántica
M = masa de la molécula/ átomo
ħ = constante de Planck = 6.62618 x 10 ^ -34 Js
Zint = función de partición interna
La función de partición interna Zint es la suma de los factores Bolzmann e􀀀Ek=T asociados con
las energías vibracionales y rotacionales Ek del gas químico. En termodinámica estática, un
gas ideas es una colección de partículas no interactivas por cual n/nq << 1 (en el régimen
clásico). Dadas estas definiciones y hechos, una “Ley de Acción de Masas” puede ser
derivados relacionados con las concentraciones de equilibrio de químicos reactivos.
Deja µj ser el químico potencial del químico j. Deja promover Nj denota el número
de moléculas del químico j. Luego (para un gas ideal) uno tiene:
dG = jdoiasjfdiojwadijwqa
hasta el equilibrio. Si la temperatura y presión son constantes, dT = dp = 0 entonces
Otra formula
Esta puede ser mostrada [1] que esta expresión implica el producto de las concentraciones
deben ser constante o que
OTRA FORMULA
donde el equilibrio constante K depende solo en la temperatura. Aquí (símbolo pi gigante)
es la notación del producto.
Considera una reacción química
CHORIZADA SUMATORIA
AquíAj denota los reactantes y aj denota la constante estequiométrica (usualmente enteros
positivos). Definiciones similares son válidas para productos Bj. Luego, si cada químico
“actúa” como un gas ideal, la ecuación puede ser escrita
FORMULA AGAIN (3)
donde [A] denota la concentración química de A. En algunos ajustes, (3) es llamada la Ley
de Acción de Masas.

LASS DE ACCIÓN DE MASAS EN QUÍMICOS CINÉTICOS


Simplemente fijado, la Ley de Acción de Masas en estados de cinética química que el índice
al cual un químico es producido es proporcional al producto de los reactantes. Por ejemplo,
si
FORMULA
Luego
FORMULA
donde t es tiempo y k es algún (constante) índice de reacción. Muchas reacciones son
reversibles. En el ejemplo de arriba este debería significar (o explicar) que C podría
disociarse espontáneamente en sus dos componentes A y B. Luego, uno escribe

FORMULA (4)

En la reacción reversa (LETRAS Y FORMULA), C es el reactante. Aplicando la ley de


acción de masas a (4), la ecuación diferencial resultante describe el índice de cambio de
concentraciones es:

FORMULAS Y MAS FORMULAS (5) (6) (7)

Una cosa a notar acerca de los coeficientes de ritmo (o índice o tarifa) en este ejemplo es que
ellos no tienen las mismas unidades. Dejando T, L y M denoten unidades genéricas de
tiempo, longitud y masa, respectivamente. Además nosotros usamos la notación [X] para
denotar las unidades de X. Luego, (formula) mientras (otra fórmula).
Coeficientes de tasa pueden incluso tener ampliamente diferentes magnitudes. Para
la reacción A + B --> C, uno tiene
FORMULA
La teoría de Arrhenius dicta que
FORMULA (8)
Donde (Alpha) es alguna constante, (formula) es la constante gas, T es temperatura (en
grados kelvin) y Ea es la energía de activación de la reacción. La energía de activación es la
energía requerida (por mol) para que a reacción se lleve a cabo. Esta energía requerida por
moléculas de diferentes formas y energías para combinar puede variar sustancialmente. Y,
porque la dependencia exponencial de k sobre Ea, esta puede resultar en coeficientes de tasa
de magnitudes enormemente diferentes.
Ultimamente, notar que para el ejemplo (5) – (6),
FORMULA
indicando que la suma de las concentraciones [A] + [C] es constante. Este hecho refleja la
estequiometría del problema, o que para cada pérdida de la molécula A, exactamente una
molécula C es creada.
La ley de acción de masas para la reacción más general
FORMULA (9)
Es descrita por la relación diferencial
FORMULA (10)
donde m,n y p son constantes estequiométricas, y la notación [.] para la concentración ha sido
lanzada (o retirara). Las ecuaciones diferenciadas asociadas describiendo la cinética química
son luego dadas por:
FORMULAS (11) (12) (13) (14)
Los factores extra (n – m) y p en las ecuaciones para B y C son necesarias a contar para la
estequiometría de la reacción. La ecuación de reacción (9) establece que por cada reacción
involucrada 1 molecula de A, moléculas p de C son creadas y existe una ganancia neta de
moléculas (n – m) de B. Esto es reflejado en las relaciones
FORMULA (15) (16)
Sin embargo, esta interpretación funciona solo si la concentración es medida en molaridad.
Recordar que si [A] = 1 molar (o [A] = 1M) luego cada litro de solución contiene Na = 6.02
x 10 ^23 moléculas de A. Desde moléculas que tienen diferentes pesos moleculares en
gramos, unas soluciones molares de A y B podrían corresponder a diferentes concentraciones
de“masa por unidad de volumen”, uno puede llegar a la ecuación diferencial describiendo la
cinética química en términos de concentraciones de masa.
Para ilustrar otro punto, consideremos la reacción
FORMULA (17)
Esta reacción podría incluso ser escrita
FORMULA (18)
Por la ley de acción de masas, C es producida hasta un índice (o tasa) que es proporcional a
los “tres” reactantes A, B y B o
FORMULA
Uno debería obtener el mismo resultado usando m = 2, n = 0, p = 1 en el ejemplo (9) – (10).
Últimamente, la razón de que la ley de acción de masas funcione es porque (si las
concentraciones son medidas en molaridad) hasta un instante dado el número de posibles
reacciones es proporcional a las concentraciones de los reactantes. La probabilidad de una
colisión, por lo tanto, debería incluso ser proporcional al producto de las concentraciones de
los reactantes. Si todas las colisiones son igualmente probables y estas son amplios números
de moléculas, el índica (o tasa) de cambio de concentración debería luego obedecer la Ley
de Acción de Masas.

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