Síntesis de benzoina

CRS*. Estudiante de química, Universidad de la Amazonia. Facultad de ciencias básicas,

síntesis orgánica, Florencia-Caquetá, 2016.

Resumen

Se realizó la síntesis de benzoina, mediante una condensación benzoica la cual se llevó a

cabo con la reacción de dos moléculas de benzaldehído con presencia de un catalizador,
obteniendo 2.5312g del producto solido de color amarillo pálido con un porcentaje de
rendimiento de 84%, al cual se le realizo punto de fusión siendo de 125°C, además de una
prueba cualitativa y por último se realizó espectroscopia IR todo esto para confirma que
obtuvimos el producto de síntesis.

Introducción

Los aldehídos aromáticos, cuando se reversible, se conoce como condensación

calientan en presencia de cantidades
catalíticas de cianuro de sodio o potasio
en etanol acuoso, se dimerizan formando
un enlace carbono-carbono entre los dos
grupos carbonilo dando la α-
hidroxicetona correspondiente, siendo
una clase de compuestos con el nombre
genérico de benzoína o aciloina
(Esquema 1). Esta reacción, que es
benzoica, aunque no es realmente una
condensación ya que no se produce agua
o alcohol. El ión cianuro actúa como
catalizador específico para la reacción
con aldehídos aromáticos, funciona
porque es un buen nucleófilo, estabiliza
el carbanión intermediario y es un buen
grupo saliente.1

O O

H NaCN
2 OH
EtOH

Esquema 1. Ecuación general de benzoina.

La benzoína es empleada fotopolimerización y saborizantes.

particularmente como antiséptico, También es ampliamente utilizado como
intermediario, catalizador para fijador en los perfumes, a nivel de la
medicina natural es utilizado para
ayudar con dolencias respiratorias y
enfermedades de la piel como el acné, el
eczema y la psoriasis. Por consiguiente,
existen algunas desventajas en la
producción de este compuesto, siendo
que se emplean aldehídos aromáticos, los
cuales pueden ser fácilmente oxidados y
gracias a esto se emplean métodos de
purificación, recritalización que permiten
emplear este tipo de síntesis.2
Materiales y métodos.
En un matraz de dos bocas de 100-
mL, se adicionó 3.2-mL (3.3g, 0.031
mol) de benzaldehído y 4.3-mL de
etanol, por otro lado se preparó una
solución de NaCN pesando 0.35g
(0.007 mol) y se diluyeron en 3.4-mL
de agua, esta solución se agregó al
matraz que contenía el benzaldehído
y etanol, dicho matraz equipado con
un condensador de reflujo se le aplico
calentamiento sin agitación, este
calentamiento se prolongó por 30
minutos.
Pasado los 30 minutos se suspendió el
calentamiento y la mezcla de reacción
se enfrió en un baño de hielo-agua,
por último se filtra, el precipitado se
seca, se toma punto de fusión, se le
realiza una prueba cualitativa y
espectroscopia IR.
Resultados y discusión.
La condensación benzoica es una
condensación de carbaniones cuyo
mecanismo es algo distinto a las otras
condensaciones catalizadas por bases,
como la aldolica o la de Claisen-
Schmidt. Esta condensación implica la
dimerización de un aldehído, pero no
a través del carbono alfa, sino por el
carbono carbonilico, de este modo el
dimero resultante es una α-
hidroxicetona, en lugar de un
compuesto β-hidroxicarbonilico como
producto resultante de otras
condensaciones anteriormente
mencionadas.
Sin embargo esta reacción no ocurre
espontáneamente en disolución
básica, como lo hace la condensación
aldolica, es preciso la actividad de un
catalizador el cual activa el carbón
carbonilico, y de este modo tenga
lugar la dimerización entre las dos
moléculas de benzaldehído, por ello
en la síntesis de benzoina utilizamos
el ion cianuro el cual actúa como el
catalizador (Esquema 2).
 -
O OH
O
H H -
H HO H HO
-
+ CN
N N

OH OH
-
C

-
N
N

OH
OH O
- H OH
C H
+ O
-
N

N
-
O
OH -
HO
-
N O
N OH

+ HC N

OH

2-hydroxy-1,2-diphenylethanone

Esquema 2. Mecanismo de reacción de benzoina

En esta reacción el ion cianuro no es grupo carbonilo, el cual puede

muy básico, ya que es la base
conjugada del ácido débil cianhídrico
(HCN), es un catalizador utilizado
debido a que en la etapa intermedia
se genera un carbanión que se
estabiliza tanto por el grupo ciano
como por el grupo funcional de la
molécula.
La presencia del cianuro hace que el
benzaldehído forme una cianhidrina a
través de la adición nucleofila al
estabilizarse por resonancia y origina
una carga negativa sobre el carbono
carbonilo, creando un nucleofilo
carbonado. El nucleofilo formado
atacara a una nueva molécula de
benzaldehído, para dar una
cianhidrina alquilada, y siendo esta
una reacción reversible, la eliminación
de HCN a partir de la cianhidrina
alquilada dará lugar a la benzoina
que es una hidroxicetona.
El cianuro estabiliza el anión que
conduce al producto y luego actúa
como un buen grupo saliente.
Al final de la reacción se obtuvo un
sólido color amarillo-pálido el cual
tuvo un rendimiento de 76%, al
obtener 2.5316g del producto. Para
corroborar que obtuvimos el producto
esperado (benzoina), se le tomó punto
de fusión al solido siendo de 125°C un
poco alejado del reportado en la
literatura el cual es de 137°C4, esto
debido a las impurezas que tiene el
compuesto al no ser recristalizado por
motivos de tener suficiente
OH
+ H Cr O +
2 2 7 H2SO4
Naranja
H3C CH3
Esquema 3. Reacción de oxidación de alcoholes secundarios (oxidación de jones).
El mecanismo comienza con la
reacción del ion dicromato con agua
para generar el ion HCrO4- , Cr (VI),
que en medio ácido genera el trióxido
de cromo (CrO3) capaz de formar
esteres de cromo con el alcohol. Estos
compuesto para la siguiente práctica,
además puede que el compuesto aún
no estaba lo suficientemente seco, sin
embargo el valor no está muy alejado.
Por otro lado se realizó una prueba
cualitativa al compuesto, la cual fue la
oxidación de jones, donde el alcohol
presente en el compuesto al ser
secundario se oxidara a una cetona, la
cual está dada por la presencia
de dicromato de potasio en una
mezcla de ácido sulfúrico y acetona,
observando que la prueba positiva
presenta el cambio del color de
naranja (Cr+6) a azul-verde (Cr+3):
O
Cr2(SO4)3 + H3C CH3
Azul-verdoso
esteres se descomponen por
eliminación del Cr (VI) HCrO3 , el
-
cual reacciona con otra especie de Cr
(VI) formando dos especies de Cr (VI)
que igualmente oxidan el alcohol y se
descomponen en Cr (III).
 O
O
OH
3-
Cr2O72- + H2O Cr
4- Cr +
O O O O OH
O

O
O O
-
Cr
H O
OH
+ HO OH
3- O
Cr
O O Azul-verdoso

Esquema 3. Mecanismo de reacción de la prueba de jone para la benzoina.

El Cr (VI) es de color azul, mientras Con respecto al análisis por

que el Cr (III) es de color verde, hecho espectroscopia IR se obtuvo el
que facilita el seguimiento de la espectro que se observa en la figura
reacción: 2.

En el espectro se observa un banda en

3387,00 cm-1 la cual se puede atribuir
a la presencia de agua en la molecula
por cual no deja evidenciar la banda
del alcohol (OH), por otro lado se
observan los sobresaltos entre 1901,81
y 1800,0 característicos de la región
aromática y por último se evidencia la
banda del grupo C=O en 1680,00 cm-1.

Fig.1. Prueba de jones para benzoina

(positiva).
 Fig.2. Espectro IR de Benzoina, espectro tomado de IR Affinity-1S SHIMADZU.

Fig.3. Espectro IR de benzoina, espectro tomado de webbook.5

La condensación benzoínica es un
procedimiento sintético para la
Conclusiones.
dimerización de aldehídos aromáticos
El catalizador utilizado (cianuro), y en consecuencia se puede obtener
actúa como base, predominando la un compuesto hidroxicetona que en
aldolización y procediendo a la nuestro caso es la benzoina, con
condensación benzoínica. Por ello, buenos rendimientos en la síntesis.
cualquier aldehído que no tenga
hidrógenos ácidos en carbono vecino
al carbonilo puede dimerizarse por
medio del cianuro.
Bibliografía. http://webbook.nist.gov/cgi/c
book.cgi?ID=C119539&Units=S
1. Industria farmacéutica. I&Mask=80.
Obtención de benzoína, bencilo
y dilantina: un anticonvulsivo,
utilizando técnicas de química
verde. Laboratorio de química
orgánica aplicada.
Departamento de Ingeniería y
Ciencias Químicas. Universidad
Iberoamericana.
2. Tomado de:
https://portal.uah.es/portal/p
age/portal/GP_EPD/PG-
MAASIG/PG-ASIG-
31788/TAB42351/qf-guion-
2008-TOTAL.pdf 04/05/2016
11:35 h.
3. Tomado de:
https://aromaterapiastore.wor
dpress.com/2010/06/14/benzo
ina/ 04/05/2016 11:55 h.
4. Fichas internacional de seguridad
química. INSHT (Instituto
Nacional de Seguridad e Higiene
en el Trabajo).
http://www.insht.es/

5. NIST. National institute of

standards and technology.
Copyright for NIST Standard
Reference Data is governed by
the Standard Reference Data
Act.
Función del NaCN en la reacción

El mecanismo de la reacción de condensación benzoínica para el benzaldehído se iniciacon el

ataque nucleofílico del ión cianuro al carbonilo. El alcóxido resultante setransforma en un
carbanión mediante un proceso de transferencia intramolecular deprotón.Este proceso es posible
porque el protón que se transfiere al oxígeno alcóxídico esanormalmente ácido. De hecho,
el carbanión resultante está relativamente estabilizadoporque deslocaliza la carga negativa sobre
el grupo ciano y sobre el anillo aromático,como se pone de manifiesto en sus estructuras
resonantes.A continuación, el carbanión ataca a una nueva molécula de benzaldehído y el
alcóxidogenerado en este proceso, mediante transferencia de protón y expulsión del ioncianuro,
se transforma en la Benzoína.

Explique si puede efectuarse la reacción con aldehídos alifáticos.

El ión cianuro cataliza la reacción únicamente para el caso de aldehídos aromáticos. Sinembargo,
los aldehídos alifáticos sufren el mismo acoplamiento en presencia de sales de tiazolio.