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CAPITULO 6
DESTINO Y TRANSPORTE DE
CONTAMINANTES EN AGUAS SUBTERRANEAS
6.1 INTRODUCCION
Tal como se explicó en el capítulo 2, el agua subterránea forma parte del ciclo hidrológico,
consistente en la continua circulación de agua entre la atmósfera, el subsuelo y las corrientes
superficiales. Las precipitaciones (lluvia, nieve o hielo) se depositan en la superficie del suelo.
Posteriormente, el agua se distribuye por la superficie del terreno en forma de escorrentía o flujo
superficial, o bien infiltrándose. En el primer caso, la concentración de agua da lugar a la
formación de un flujo canalizado, que se puede acumular en corrientes y ríos, para llegar
finalmente al océano. En el último caso, el agua infiltrada percola por gravedad (infiltración)
hasta alcanzar un depósito subterráneo, o es devuelta a la atmósfera (evaporación).
Las aguas infiltradas no evaporadas son conducidas hacia el medio subterráneo. Inicialmente
atraviesan la zona no saturada, donde los poros (espacios vacíos) existentes entre las partículas
del suelo contienen tierra, humedad y aire (3 fases diferentes). El agua puede abandonar esta
zona y alcanzar la zona saturada, o bien permanecer en forma de humedad del suelo para luego
ser devuelta a la atmósfera por medio de la vegetación, o por acción animal, en un proceso
denominado evapotranspiración.
Cuando el agua alcanza la zona saturada, va fluyendo desde áreas de alta carga hidráulica a
otras de baja carga. Los estratos o capas del subsuelo que facilitan el movimiento de las aguas se
denominan acuíferos. Una vez incorporada al acuífero, se desplaza a través de los poros de los
materiales subterráneos y puede reaparecer en superficie en aquellas zonas de niveles inferiores
a los de recarga, descargando naturalmente en forma de manantiales o alimentando directamente
al cauce, manteniendo el caudal de estiaje de los ríos. De esta forma, las escorrentías
superficiales y las descargas subterráneas completan el ciclo hidrológico en los océanos, y
posteriormente lo recomienzan en la atmósfera.
El tiempo que necesita una partícula para pasar a través de una o varias fases del ciclo cubre un
amplio espectro: desde unas pocas horas a meses o, incluso, siglos.
A mayor o menor profundidad, todos los materiales de la corteza terrestre son normalmente
porosos, y pueden dar lugar a la formación de acuíferos. La calidad del acuífero depende de su
capacidad para almacenar y transmitir agua. Uno de excelente calidad es el formado por arena y
grava, por ejemplo. Cuando la superficie superior de la zona saturada se mueve libremente sin
encontrar impedimentos físicos (por ejemplo estratos de menor permeabilidad) el acuífero se
denomina libre o freático, en contraposición a los confinados (figura 6.1.1).
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Si las propiedades del suelo no varían según su posición en el estrato, el mismo se dice que es
homogéneo. Además, si las características del suelo no varían con la orientación, el suelo se
dice isótropo. Considérese un macizo de terreno con características homogéneas (granulometría
uniforme) e isotrópicas (permeabilidad uniforme) que tiene como base un substrato horizontal
impermeable, al cual se le hace caer agua en forma de gotas distribuidas uniformemente sobre la
superficie. Esta se infiltrará por la masa arenosa, alcanzará el fondo impermeable y comenzará a
saturar el medio de abajo hacia arriba. Cuando cesa la recarga, quedan definidas dos zonas
(figura 6.1.2):
• Zona saturada: los poros están saturados de agua, la cual está sometida a una carga
hidrostática de presión. Superiormente está limitada por la superficie freática.
• Zona de aireación o no saturada: es el estrato superior, con los poros sólo parcialmente
ocupados por agua. Esta zona puede dividirse en tres franjas:
♦ Franja de humedad del suelo: el techo lo constituye la superficie del suelo. Está
sometida a la evapotranspiración. Aunque el espesor lo determinan el clima y la
cobertura vegetal, en términos medios rara vez alcanza los 3 metros.
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Humedad del
suelo
Zona Poros
no parcialmente Agua
saturada ocupados por suspendida
agua
Ascención capilar
Nivel freático
Zona
de Agua bajo
presión Franja de
saturación humedad
hidrostática
Franja de
retención
Franja
capilar
Agua
subterránea
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A mediados del siglo XIX, el francés Darcy realizó una serie de experimentos de filtración de
agua en arena pura, que sentaron las bases de la descripción del flujo subterráneo. La figura
6.2.1 muestra el esquema del experimento de Darcy, consistente en un tramo de un medio
poroso saturado por donde puede ingresar y egresar agua. De este experimento se concluyó que
el flujo de agua a la salida era proporcional a la sección de flujo y al cambio de carga hidráulica
entre la entrada y la salida, e inversamente proporcional a la longitud de la columna de arena.
Para obtener la relación existente entre estos parámetros debió introducir una constante de
proporcionalidad k, resultando entonces:
Q = kiA (6.2.1)
donde
∆h
Nivel de agua
h1 efluente
h2
A
Nivel de referencia
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Tabla 6.2.1 Valores típicos de la conductividad hidráulica
El gradiente hidráulico describe las alteraciones que influyen en la pérdida de carga (o energía
potencial) a medida que el agua fluye a través del medio poroso. En el caso del experimento de
Darcy se define como (ver figura 6.2.1):
( h1 − h2 )
i= (6.2.2)
l
donde
Q
v= = ki (6.2.3)
A
Esta velocidad no representa la celeridad media de una partícula de fluido que se desplaza en el
medio poroso, ya que el área involucrada en (6.2.3) incluye tanto el área de los sólidos como el
área de los vacíos del medio poroso. Para verlo basta utilizar la conservación de la masa de
agua, para obtener
Q = vA = v s Av (6.2.4)
A
vs = v (6.2.5)
Av
donde
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Otra propiedad importante del suelo, que condiciona el flujo de agua en el acuífero, es la
porosidad n, definida como
Vv V
n= = v (6.2.6)
Vv + Vs Vt
donde
Vv A
n= = v (6.2.7)
Vt A
v
vs = (6.2.8)
n
Esta última expresión indica que la velocidad media de filtración lineal es mayor a la velocidad
de Darcy y, por lo tanto, el tiempo real de traslado de una partícula de fluido a lo largo del
medio poroso es menor al establecido utilizando la velocidad de Darcy.
T = kt (6.2.9)
donde
p1 v12 p2 v22
ht 1 = z1 + + ; ht 2 = z2 + + (6.2.10)
ρg 2 g ρg 2 g
donde
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v1 , v2 = velocidad del agua en los puntos 1 y 2 [L/T]
p 1 ,p2 = presión ejercida por la columna de agua en los puntos 1 y 2 [M/L/T2 ]
g = aceleración de la gravedad [L/T2 ]
ρ = densidad del agua [M/L3 ]
p1 A1 p2 A2
v1 =Q/A 1 v2 =Q/A 2
z2
z1
Nivel de referencia
Los términos de la ecuación (6.2.10) que contribuyen a la energía total están expresados en
unidades de energía por unidad de peso del agua, y se denominan términos de carga, a saber
ht = he + h p ≡ φ (6.2.11)
p = ρgh (6.2.12)
donde
Una expresión local (y, en consecuencia, más general) del gradiente hidráuilco que la ecuación
(6.2.2), pero en términos de la altura piezométrica, es la siguiente
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dφ
i= (6.2.13)
dx
donde x es el eje coordenado a lo largo de la dirección de flujo. Nótese que, de hecho, φ actúa
como un potencial de velocidades.
∂ ∂φ ∂ ∂φ ∂ ∂φ ∂φ
κx + κy + κz = So (6.2.14)
∂x ∂x ∂y ∂y ∂z ∂z ∂t
donde
El almacenamiento específico tiene en cuenta tanto la compresibilidad del suelo como la del
fluido.
Las soluciones de la ecuación (6.2.14), junto con las apropiados condiciones iniciales y de
borde, deben ser obtenidas con métodos numéricos.
Cuando se analiza el flujo en acuíferos sobre escalas espaciales mucho mayores que su espesor,
es conveniente efectuar un análisis bidimensional sobre el plano horizontal. Esto significa
suponer que las superficies de igual altura piezométrica (equipotenciales) son verticales
(hipótesis de Dupuit). Entonces, la ecuación de movimiento (6.2.14) puede ser integrada sobre
la coordenada vertical.
∂ ∂φ ∂ ∂φ φi −φ φ − φs ∂φ
T + T + − +R−P= S (6.2.15)
∂x ∂ x ∂ y ∂ y Ci Cs ∂t
donde φ representa ahora la altura piezométrica media sobre todo el espesor del acuífero, S es el
almacenaje (es decir, el almacenaje integrado sobre todo el espesor vertical del acuífero), T la
1
En rigor, se trata de un tensor, de modo que está implícita la hipótesis de que los ejes coordenados
coinciden con las direcciones principales del tensor.
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transmisividad (que se ha supuesto idéntica en ambas direcciones horizontales, lo cual es
común),
∂ ∂h ∂ ∂h φi − h ∂h
κ (h −η) + κ (h − η) + + R + N− P= S (6.2.16)
∂x ∂x ∂y ∂y Ci ∂t
donde
d dh
κh =0
dx dx (6.2.17)
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es decir
dh
κh ≡ q = cte. (6.2.18)
dx
donde q es el caudal por unidad de ancho (en la dirección y). Si se supone que la carga en x = 0
está determinada por el nivel h o de un reservorio (figura 6.2.5), entonces la integración de la
ecuación (6.2.18) conduce a
2q
h ( x ) = ho2 − x (6.2.19)
κ
La figura 6.2.5 esquematiza la solución (6.2.19). Nótese que, en definitiva, este problema podría
tratarse de la infiltración a través de una presa. Si, adicionalmente, se hace la suposición de que
el nivel freático aguas abajo coincide con el nivel de agua, es decir
h ( L ) = h1 (6.2.20)
ho2 − h12
q=κ (6.2.21)
2L
La ecuación (6.2.21) se denomina “fórmula de Dupuit-Forchheimer”.
La condición (6.2.20) no es estrictamente válida, ya que h(L) resulta siempre algo mayor que h 1 ,
constituyendo una superficie de filtración, tal como se muestra en la figura 6.2.6. De todos
modos, su utilización, junto con la hipótesis de Dupuit, provee resultados razonables, salvo en la
inmediata vecindad de ese contorno, tal como se indica en la misma figura 6.2.5.
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En una zona de recarga puede plantearse un modelo bidimensional en el plano vertical para el
flujo en el acuífero. La figura 6.2.7 ilustra el caso de flujo lineal, es decir, con superficies
equipotenciales planas. Nótese que se representa desde la línea divisoria de aguas. La
conservación de la masa significa que el caudal de agua que infiltra por la superficie de longitud
x+xs (y ancho unitario), a una tasa de infiltración N, debe ser igual al caudal que atraviesa la
sección de altura D (y ancho unitario), con la velocidad de Darcy media vertical v. Entonces,
( x + x s )N
v= (6.2.22)
D
Nótese que, como era de esperarse, la velocidad aumenta a medida que crece la distancia desde
la divisoria de aguas, debido al continuo aporte de agua.
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A pesar de que el balance de masa efectuado es de tipo unidimensional, es posible obtener la
ecuación de las líneas de corriente en el plano vertical, una de las cuales se representa
cualitativamente en la figura 6.2.7. Para el desplazamiento de una partícula de agua en el sentido
longitudinal se tiene que
dx v
= vs = (6.2.23)
dt n
Nt
x = xs exp −1 (6.2.24)
nD
Nxs = v ( D − d ) (6.2.25)
x
d= D (6.2.26)
x + xs
Las mismas consideraciones pueden aplicarse a flujos con simetría radial, tanto divergentes
como convergentes, tal como se muestra en las figuras 6.2.8 y 6.2.9. En el caso de flujo
divergente los resultados son
Nt
x = xs exp − 1 (6.2.27)
2nD
x 2
d = 1 − D (6.2.28)
x + xs
Nt 2
x = ( r − xs ) − ( r − xs ) − r 2 exp
2
+r (6.2.29)
nD
x 2 ( r − xs ) − x
d= D (6.2.30)
( x + xs ) 2r − ( x + xs )
donde r es el radio de la línea divisoria de aguas.
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Va
θ= (6.3.1)
Vt
donde
Nótese que el contenido de humedad θ es siempre menor a la porosidad n, y coincide con ella en
condiciones de saturación.
La ley de Darcy, ecuación (6.2.1), se sigue considerando válida en la zona no saturada, sólo que
ahora la conductividad hidráulica k depende fuertemente del contenido de humedad, tal como se
ilustra en la figura 6.3.1, que presenta curvas para tres tipos de suelos distintos.
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En general, el flujo en la zona no saturada tiende a ser en la dirección vertical. La ecuación de
balance de masa para este caso particular es, entonces,
∂ ∂φ ∂θ
κz (θ ) = (6.3.2)
∂z ∂z ∂t
La figura 6.4.1 esquematiza un flujo de agua subterráneo que contiene sustancias contaminantes
disueltas (solubles). Se pueden distinguir distintos tipos mecánicos de transporte. En primer
lugar, la advección, que es el transporte de sustancias contaminantes a través del medio poroso a
la velocidad media lineal de filtración.
A escala macroscópica, es el medio poroso el que regula la tasa de flujo y su dirección. Sin
embargo, a escala microscópica el medio poroso se encuentra compuesto por partículas sólidas
discretas y por espacios vacíos. El agua no fluye a través de los espacios vacíos interconectados,
sino a su alrededor. Al toparse con las partículas sólidas, el agua debe alterar su curso,
repitiendo este proceso millones de veces. El resultado es una mezcla del flujo conocida como
dispersión mecánica. Su consecuencia más importante es el reparto de sustancias contaminantes
hacia lugares que en su ausencia no ocuparían.
Figura 6.4.1 Esquematización del proceso de dispersión mecánica para el flujo en un medio
poroso.
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La figura 6.4.2 esquematiza un experimento tipo Darcy en el cual se inyecta puntualmente y en
forma continua un contaminante en un medio saturado y de concentración inicial nula (no
contaminado). Se analiza la concentración a la salida del medio poroso, en función del tiempo.
Si no se produjera la dispersión, la concentración sería nula hasta el instante en el cual el frente
contaminante alcanzara el punto de medición. El tiempo requerido quedaría definido por la
velocidad media de filtración lineal. Como existe dispersión, la llegada (denominada ruptura)
se produce a más velocidad que la sugerida por la velocidad de filtración. De todos modos, en el
momento de la primera detección de sustancia contaminada, su concentración es bastante
inferior a la de entrada.
Por otro lado, como resultado de la actividad cinético-química, las sustancias contaminantes
presentan la tendencia a trasladarse desde zonas de mayor a zonas de menor concentración,
proceso que se conoce como difusión. La figura 6.4.3 muestra una experiencia similar a la
anterior, pero sin diferencia de carga hidráulica. Por ello, tanto el gradiente hidráulico como el
flujo de Darcy son nulos. Sin embargo, en el punto de medición se registra una concentración
creciente de contaminante. El traslado se debe a la aparición de un gradiente químico de
concentración, resultando en una concentración relativa final menor a uno. El valor medido para
tiempos largos dependerá de la concentración inicial y del volumen de agua y arena (o medio
poroso) utilizados. Si se añade contaminante en el extremo izquierdo, de forma de mantener la
concentración de entrada en el valor inicial, finalmente se alcanzará esa misma concentración en
el extremo derecho.
Por lo general, la advección y la dispersión son los procesos dominantes en la mayoría de los
problemas de contaminantes en formaciones con conductividad hidráulica mediana y alta. En
formaciones de baja conductividad hidráulica, entre las que se cuentan los revestimientos
arcillosos de las instalaciones de gestión de residuos, el transporte por difusión suele ser el
mecanismo predominante.
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• La eliminación irreversible
• La transformación
La eliminación por medio de procesos de atenuación se diferencia del retardo en que reduce la
masa de contaminante. Un ejemplo es el traspaso de sustancias a medios diferentes, como por
ejemplo en la volatilización. El proceso de atenuación más conocido es el de la transformación
de la estructura molecular de las sustancias, similar al producido en las reacciones de oxidación
y reducción.
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Algunos procesos contribuyen al aumento de la movilidad de las sustancias químicas en el
subsuelo, como sucede tras la disolución de sustancias orgánicas y la complejización de iones
metálicos, procesos conocidos como fenómenos activadores de la movilidad.
La tabla 6.4.1 muestra un esquema de los procesos naturales que influyen en el destino de las
sustancias tóxicas en el subsuelo.
Tabla 6.4.1 Esquema de los procesos naturales que influyen en el destino de las sustancias
tóxicas en el subsuelo
Para una mejor compresión del destino de las sustancias contaminantes en el subsuelo se debe
caracterizar el medio subterráneo en forma más precisa. Anteriormente se utilizó la porosidad
como medida de la facilidad para el transporte macroscópico de agua. Ahora se utilizará una
descripción microscópica.
El medio poroso consta de formaciones geológicas que pueden estar en estado consolidado
(roca) o no consolidado. El manto superior de material de cobertura, o suelo, se forma con el
desgaste de una roca madre o sedimentos no consolidados, seguido por el transporte, depósito y
acumulación de materiales. La acción del hielo, los procesos geoquímicos, el movimiento de las
aguas y la actividad biológica provocan los cambios ulteriores.
Los elementos más abundantes en los suelos son la silicona, el aluminio y el hierro, con una
gran variedad de micro y oligoelementos. Es interesante ver que algunas sustancias tóxicas se
encuentran entre alguno de los oligoelementos naturales más comunes de los suelos. Sus
concentraciones medias se dan en la tabla 6.4.3.
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Tabla 6.4.2 Clasificación de los granos del suelo según su tamaño (d=diámetro)
Entre los agregados ocurren la mayor parte de los procesos microscópicos de retardo y
atenuación. Estos procesos dependen del traslado de agua en el interior de los agregados, es
decir, a través de los poros existentes en ellos. Dichos poros tienen diámetros efectivos de entre
0,1 y 1 µm, lo cual produce una drástica disminución de la advección y limita el movimiento de
las sustancias contaminantes en el interior a la simple difusión molecular.
A mayor profundidad se produce una transición del suelo hacia las formaciones geológicas
subyacentes, compuestas tanto por depósitos no consolidados como por roca. El medio poroso
comprende el suelo, las formaciones permeables inferiores, y la zona intermedia de transición.
6.4.3.1 Sorción
La división de sustancias disueltas en fases está condicionada por la afinidad relativa de las
mismas respecto al solvente y al sorbente. La afinidad es fundamentalmente un fenómeno
molecular y se encuentra en función de una gran variedad de mecanismos químicos (por
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ejemplo, fuerzas de enlace de hidrógeno), físicos (por ejemplo, fuerzas de van der Waals) y
electrostático (atracción coulombiana).
Las características del sorbente son de gran importancia. Entre los factores claves que influyen
en el proceso de sorción se pueden incluir los siguientes:
S = KdC (6.4.1)
donde
S = masa sorbida por unidad de masa del sorbente [M/M] (por ejemplo mg/kg)
Kd = coeficiente de partición, distribución o división
C = concentración en aguas subterráneas en estado de equilibrio [M/L3 ] (por ej. mg/l)
K d = K oc f oc (6.4.2)
donde
Para que la ecuación (6.4.2) sea válida, el contenido orgánico del material subterráneo debe ser
como mínimo del 0,1 al 1% y como máximo del orden del 20%.
Existen situaciones en las cuales la sorción no obedece a un proceso de equilibrio lineal, a saber:
• La velocidad de las aguas subterráneas puede ser mayor que la relativamente lenta
velocidad de sorción, lo cual invalidaría la presunción de estado de equilibrio
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• Las cinéticas del proceso de sorción pueden ser de segundo orden, en particular para
concentraciones elevadas de las sustancias disueltas
• En aguas subterráneas con mútliples sustancias químicas orgánicas existen pocas áreas
de sorción, por lo que se producirá un volumen de sorción aditivo menor que el
determinado para una sustancia específica
La figura 6.4.4 esquematiza una comparación entre un modelo de adsorción lineal y otro no
lineal. Dependiendo del caso particular, el volumen de sorción puede ser bastante rápido en las
primeras 48 horas, seguido por una etapa más lenta y próxima a la situación de equilibrio, según
se muestra en la figura 6.4.5. Por su parte, la desorción se suele producir en ciclos de histéresis
como el esquematizado en la figura 6.4.6, pudiendo durar períodos muy prolongados.
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En el medio poroso subterráneo existen superficies orgánicas y minerales. Gran parte de las
sustancias químicas orgánicas de relevancia medioambiental son hidrófobas, siendo en la
mayoría de los vertidos de residuos tóxicos especies monopolares tales como el tricloroetano, el
benceno y los pesticidas de hidrocarburo clorado los responsables de los mayores riesgos para la
salud. En el caso de los compuestos orgánicos hidrófobos varios investigadores arribaron a la
conclusión de que el mecanismo de sorción predominante es la afinidad de las sustancias
disueltas a la materia orgánica natural del acuífero. La figura 6.4.7 muestra un ejemplo de
adsorción de lindano en un suelo natural y otro previamente desprovisto de material orgánico.
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Las sustancias orgánicas hidrófobas pueden ser adsorbidas a superficies minerales,
especialmente a partículas del tamaño de la arcilla, que poseen una carga neta negativa.
6.4.3.2 Precipitación
Este proceso es aplicable, en particular, a los metales pesados como el níquel, cromo, mercurio
y plomo. Depende sobre todo del pH: por ejemplo, la gran mayoría de los metales precipitan
como hidróxidos si aumenta el pH.
6.4.3.3 Filtración
El intercambio de iones consta de un proceso en el cual los iones son sorbidos en soluciones que
se acumulan sobre las áreas superficiales discretas con carga opuesta de las partículas del suelo.
El proceso es estimulado por las fuerzas de atracción que contribuyen a la neutralidad
electrostática y a equilibrar la carga eléctrica superficial del suelo con una carga opuesta
equivalente de iones libres. De este modo, un ion del suelo de débil afinidad se intercambia con
otro de la solución, como en el caso de los iones de calcio en aguas subterráneas, que en la
superficie arcillosa pueden sustituir a los iones de sodio.
Este mecanismo es una subcategoría de sorción, pero aplicada a metales en lugar de orgánicos.
La mayoría de los metales en soluciones acuosas son cationes cargados y, por ello, adsorben
primariamente en respuesta a la atracción electrostática.
A diferencia de la sorción, que se da sobre todo en superficies orgánicas, tanto estas superficies
como las inorgánicas adquieren gran relevancia en el proceso de intercambio de iones. La
posibilidad de que un determinado tipo de suelo sufra retenciones o intercambio de iones se
mide con la capacidad de intercambio de cationes, siendo por ejemplo la del humus respecto de
dos minerales arcillosos (vermiculita y montmorillonita) del orden de 200, 150 y 100 meq por
cada 100 gramos. La tabla 6.4.4 muestra otros ejemplos.
En general, aunque tanto las partes orgánicas como las inorgánicas son responsables de la
capacidad de intercambio de cationes, la parte arcillosa suele ser de mayor importancia (los
suelos contienen frecuentemente un mayor contenido arcilloso que orgánico). Esto se debe a que
las arcillas poseen un área superficial extremadamente grande, con abundantes sitios de carga
negativa. El área superficial expuesta de una unidad de masa de arcilla coloidal es por lo menos
1000 veces superior a la de la arena gruesa.
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Tabla 6.4.4 Capacidad de intercambio de cationes de minerales arcillosos
El intercambio de iones metálicos supone más un proceso de retardo que de atenuación puesto
que puede ser parcialmente reversible, ya que las zonas saturadas de intercambio son capaces de
liberar cationes a medida que disminuye la concentración de sustancias contaminantes en las
aguas subterráneas.
Las reacciones de oxidación y reducción química (redox) pueden tener lugar tanto con
sustancias orgánicas como inorgánicas. Producen generalmente el aumento (oxidación) o
pérdida (reducción) de oxígeno (aunque no necesariamente el oxígeno está involucrado en
ellas).
Para los químicos orgánicos, la oxidación es una reacción que supone una pérdida de electrones
(la sustancia que cede el electrón es la que se oxida). La reducción, por el contrario, consiste en
la obtención de un electrón.
Fe +2 Muy soluble
Cromo Cr+6 Tóxico, relativamente móvil
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contaminantes en aguas subterráneas
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En el caso de corrientes naturales de agua, los procesos redox de inorgánicos tóxicos pueden
producirse en períodos geológicos, siendo a veces insignificantes en menores escalas
temporales. Por su parte, los redox de sustancias orgánicas se deben principalmente a la
actividad biológica. Sin embargo, algunas de estas reacciones se producen entre sustancias
orgánicas y materiales del suelo, cuyo papel en la oxidación de orgánicos es complejo y no del
todo entendido.
La mayor parte de las sustancias orgánicas del subsuelo se transforman en moléculas de menor
tamaño debido a los mecanismos de oxidación y reducción producidos por la actividad
metabólica de los microorganismos naturales, en un proceso denominado biodegradación.
Debido a la escasa cantidad de oxígeno subsuperficial, la mayoría de las transformaciones
ocurren a través de procesos anaeróbicos, por lo que su velocidad es muy lenta.
6.4.4.3 Hidrólisis
Un modo simplificado (aunque no siempre real) consiste en representar la hidrólisis como una
reacción de primer orden:
dC
= −κC (6.4.3)
dt
donde
C = concentración
t = tiempo
κ = tasa de reacción de primer orden, a temperatura y pH constantes
La constante de reacción puede ser difícil de medir, ya que otras reacciones la pueden
enmascarar.
6.4.4.4 Volatilización
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Las variables clave en este proceso son la presión de vapor y el área de contacto entre el aire del
suelo y los tres factores mencionados. La porosidad de los materiales del subsuelo, menos la
humedad (es decir, el volumen de aire en el subsuelo) proporciona un índice razonable del grado
de contacto. Como consecuencia, la humedad del suelo y el producto residual final atrapado en
la zona no saturada poseen ambos un área de contacto mucho mayor con el aire del suelo que las
aguas subterráneas, limitadas al nivel de la capa freática.
Aunque de menor importancia que en el caso recién mencionado, los fluidos inmiscibles de baja
densidad que se desplazan a la superficie freática y flotan allí también tienen un área de contacto
relativamente grande.
6.4.5.1 Cosolvatación
Los solventes orgánicos influyen en la capacidad de sorción de los materiales del subsuelo de
diversas maneras:
Además de reducir la sorción, los solventes orgánicos pueden alterar las propiedades del suelo,
incrementando la conductividad hidráulica.
6.4.5.2 Ionización
Los ácidos orgánicos (por ejemplo, ácidos fenoles y alifáticos) poseen la capacidad de donar
protones cuando se encuentran en soluciones acuosas. En el proceso de ionización el protón que
pierde el ácido provoca su conversión en un anión de mayor solubilidad en agua.
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6.4.5.3 Disolución
6.4.5.4 Complejización
Es la formación de un enlace coordinado entre un ion de metal y un anión ligante que llega a
formar un complejo en el cual los ligantes llegan a rodear al ion. La complejización aumenta la
movilidad debido a que:
El ligante puede ser orgánico o inorgánico. Algunos ligantes orgánicos sintéticos pueden
provenir de fuentes de residuos. Otros, de carácter natural, son derivados de materiales húmicos,
y en acuíferos profundos se encuentran en concentraciones elevadas, dominando la química de
los metales. La predicción de resultados es actualmente difícil.
∂C ∂C ∂ 2C
+ vs = Dl 2 (6.4.4)
∂t ∂x ∂x
donde
t = coordenada temporal
Dl = coeficiente de dispersión hidrodinámica longitudinal
vs = velocidad media lineal de aguas subterráneas
Dl = α l vs + D* (6.4.5)
donde
α l = dispersividad longitudinal
D* = coeficiente de difusión molecular
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αl = 0,1x (6.4.6)
donde
∂C ∂C ∂ 2C
+ vs = Dl 2 − κC (6.4.8)
∂t ∂x ∂x
Nótese que todas las soluciones particulares obtenidas en el capítulo 3 para los modelos
unidimensionales de aguas superficiales pueden aplicarse directamente a esta situación de
transporte en la fase subterránea saturada (haciendo las correspondientes interpretaciones), ya
que los modelos matemáticos son idénticos. Esto también es cierto para los modelos
bidimensionales.
En el caso en que la sustancia transportada está sujeta a un proceso de retardo y éste puede ser
representado por medio de la isoterma lineal dada por la ecuación (6.4.1), se produce una tasa P
de pérdida de sustancia por unidad de volumen que vale
∂S ∂C
P = (1 − n) ρs = (1 − n) ρs K d (6.4.9)
∂t ∂t
donde
∂C ∂C ∂ 2C
R + vs = Dl 2 (6.4.10)
∂t ∂x ∂x
donde
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(1 − n )
R =1 + ρs K d (6.4.11)
n
es el factor de retardo. Nótese que la ecuación (6.4.10) puede rescribirse como
∂C ∂C ∂ 2C
+ vs = Dl 2 (6.4.12)
∂τ ∂x ∂x
donde
t
τ= (6.4.13)
R
Figura 6.4.8 Efectos del coeficiente de distribución sobre el retraso sufrido por un
contaminante en un acuífero profundo.
∂C ∂C ∂ 2C
R + vs = Dl 2 − κRC (6.4.14)
∂t ∂x ∂x
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∂C ∂C 1 ∂ ∂C
+ vs = Dl − κ RC
r ∂r ∂r
R r (6.4.15)
∂t ∂r
Existe una solución cerrada para la ecuación (6.4.15) para el problema particular de inyección
de solutos desde un pozo, tal como se esquematiza en la figura 6.4.9, bajo las hipótesis de que la
descarga es continua, de que el pozo penetra todo el espesor del acuífero, el cual está confinado,
de que la concentración del contaminante es uniforme a lo largo del pozo y de que el flujo
subterráneo regional es despreciable frente al generado por la inyección. Pero, debido a la
dificultad para obtener valores numéricos a partir de esa solución, se ha desarrollado una
versión aproximada, en la cual se considera que los efectos de la dispersión y la difusión, a
cierta distancia de la fuente, son pequeños en comparación a la dispersión total que ha tenido
lugar hasta ese punto, resultando:
erfc( a) κR (r 2 − ro2 )
C ( r ) = Co exp − (6.4.16)
erfc( ao ) 2A
donde
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Co = concentración del contaminante en el pozo
erfc : función error complementaria
a o ≡ a(ro )
r 2 At
2 − R R
a(r) = (6.4.17)
1/2
4 3 D *r 4
3 αl r + A
∂C ∂C ∂2C ∂2C
R + vs = D l 2 + D t 2 − κ RC (6.4.18)
∂t ∂x ∂x ∂y
Dt = αt v s + D * (6.4.19)
αl (6.4.20)
≈3
αt
Para el problema del vertido instantáneo de un pulso de contaminante de masa M (en el punto x
= y = 0), transportada por un flujo regional uniforme, la ecuación (6.4.18) provee la solución
M ( Rx − vst ) 2 ( Ry) 2
C ( x , y, t ) = exp −κt − − (6.4.21)
4πbnt Dl Dt 4DlR t 4DRt
t
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En la sección 6.2.5 se presentó un modelo que permite el cálculo de las trayectorias de las
partículas de agua dentro del acuífero, en una zona de recarga. Ahora se planteará el problema
complementario de hacer el seguimiento de la concentración de contaminantes disueltos. Para
ello puede suponerse como válida la ecuación (6.4.14) a lo largo de cada trayectoria. Teniendo
en cuenta que el flujo dispersivo es usualmente pequeño, esa ecuación puede reescribirse como
dC dx v
= −κC sobre =− s (6.4.22)
dτ dτ R
C = Coe −κ Rt (6.4.23)
∂C ∂C ∂ 2C
R + vs = Dl 2 − κRC (6.5.1)
∂t ∂z ∂z
donde la coordenada z apunta hacia abajo y ahora el coeficiente de retardo se expresa como
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(1 − n )
R =1 + ρs K d (6.5.2)
θ
Co vz b 2 ab b
C (z , t ) = exp − s − γ t e−2 ab erfc −a t + + e erfc a t + (6.5.4)
2 2Dl t t
donde
vs2 z R
a = κ−γ + , b= (6.5.5)
4 RDl 2 Dl
La solución (6.4.25) describe la distribución espacio temporal del contaminante hasta su llegada
a la tabla de agua.
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