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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
LN – 17h – F.Q.I I– E - F
PRACTICA № 13:
EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR
INTEGRANTES:
LIMA-PERU
2019
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CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLITICAS
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
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CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLITICAS
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
RESUMEN
El objetivo de esta experiencia fue determinar la conductividad de soluciones acuosas de
electrolitos fuertes y débiles.
Las condiciones de laboratorio en las que se trabajó fueron presión: 756 mmHg,
temperatura: 21°C y humedad relativa: 96%.
En esta experiencia, primero se preparó una solución de 𝑲𝑪𝒍 0.1 M. Luego se halló la
normalidad corregida del 𝑵𝒂𝑶𝑯, previamente valorada con biftalato de potasio, y se usó
este para hallar la normalidad corregida del 𝑯𝑪𝒍 y 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯, para después preparar
soluciones diluidas de estos 2 ácidos al 0.01 N, 0.002 N y 0.00064 N.
Terminado de preparar las distintas soluciones, se procedió a medir la conductividad
eléctrica de cada solución preparada, para ello se calibró el instrumento haciendo uso de
la solución estándar de H17030, luego se midió la conductividad de cada solución
empezando por el 𝐾𝐶𝑙, y luego los ácidos.
Los valores obtenidos para la constante de ionización del 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 fue de 2.06755 ×
10−5 y para la conductividad límite del 𝑯𝑪𝒍: 𝟔𝟎𝟒. 𝟔𝟑𝟐𝟓 𝑺. 𝒄𝒎𝟐 . 𝒆𝒒−𝟏 y del
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯: 𝟑𝟓𝟔. 𝟔𝟕𝟖𝟕𝑺. 𝒄𝒎𝟐 . 𝒆𝒒−𝟏 , obtenidas ambas gráficamente. Comparando
estos resultados con los datos teóricos dan un porcentaje de error: de 11.16%, 41.88% y
%
Como conclusión, se puede decir que para los electrolitos débiles (se pudo notar con él
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯), su conductividad equivalente aumenta considerablemente con la dilución.
Mientras que para los electrolitos fuertes (se pudo notar con el 𝑯𝑪𝒍), su conductividad
equivalente aumenta con la dilución, aunque en menor cantidad comparándolo con el de
los electrolitos débiles.
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PRINCIPIOS TEÓRICOS
CONDUCTIVIDAD
CONDUCTANCIA ELÉCTRICA
Semiconductores, son los sólidos que contienen iones junto con vacíos iónicos, los
cuales se mueven bajo la influencia de un campo. Los vacíos iónicos, en la estructura
cristalina, se llaman huecos. Cuando se llena un hueco con un ion, se crea otro hueco
en otra posición, y de este modo, el hueco se mueve y contribuye a la conductividad
del sólido. Los semiconductores se vuelven mejores conductores a temperaturas más
altas, en donde más cantidad de iones tienen la energía de activación necesaria para
moverse a otra posición dentro de la estructura. La conductancia de los
semiconductores aumenta exponencialmente con la temperatura absoluta.
1 1𝐴
𝐿= = … (1)
𝑅 𝛿𝑙
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Donde 𝛿 es la resistividad y es la conductividad específica 𝑘, la cual depende de la
𝛿
naturaleza del electrolito y su concentración, y se expresa en 𝑆. 𝑐𝑚−1; y 𝐴/𝑙 depende de
aspectos geométricos relacionados con la celda de conductividad.
𝑙
𝑘 = 𝐿 ( ) … (2)
𝐴
𝑙
La relación (𝐴) se denomina constante de celda, donde: 𝑙 es distancia entre los
electrodos y 𝐴 área de los mismos.
1000
Λ=𝑘 … (3)
𝑁
Donde N es la normalidad de la solución.
A) Fuertes: Los que poseen una conductividad eléctrica elevada y ligero aumento de
ésta con la dilución. Ej.: 𝐻𝐶𝑙
B) Débiles: Los que se caracterizan por poseer conductividad eléctrica baja y gran
aumento con la dilución. Ej.: 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
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Λ
𝛼= … (5)
Λ∞
𝛼2𝑁
𝐾𝑖 = … (6)
1−𝛼
Combinando las ecuaciones (5) y (6) y reordenando los términos adecuadamente se
obtiene la Ley de dilución de Ostwald:
1 1 𝑁Λ
= + … (7)
Λ Λ ∞ Λ ∞ 2 . 𝑘𝑖
1
Esta ecuación es lineal, donde y Λ ∞ 2 . 𝑘𝑖 son magnitudes constantes, y el gráfico de
Λ∞
1
𝑣𝑠 𝑁 Λ, permite calcularlas.
Λ
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756 21 96
𝑊𝐵𝐻𝐾 0.0537g
𝑷𝑭 (𝑩𝑯𝑲) 204.22g/mol
𝑉𝐻𝐶𝑙 2ml
𝑉𝐻𝐴𝑐 2ml
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𝐾𝐶𝑙 1.277𝑚𝑆 - -
𝐾𝐶𝑙 𝑘 (𝐴 23°𝐶)
𝑯𝑨𝒄 𝑲𝒊 𝚲∞
𝑯𝑪𝒍 𝚲∞
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Λ (𝐸𝐽𝐸 𝑌) √𝑵 (𝑬𝑱𝑬 𝑿)
488.6029 0.098803
552.9356 0.043151
576.4094 0.024572
Λ (𝐸𝐽𝐸 𝑌) √𝑁 (𝐸𝐽𝐸 𝑋)
15.966 0.09906
33.468 0.04920
53.288 0.02748
0.062633 0.156665
0.0298796 0.073679
0.018766 0.040233
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EJEMPLO DE CÁLCULOS
𝑺
𝒍 𝒌 𝟎. 𝟎𝟏𝟐𝟑𝟖 𝒄𝒎
= = = 𝟎. 𝟗𝟔𝟗𝟒𝟔 𝒄𝒎−𝟏
𝑨 𝑳 𝟎. 𝟎𝟏𝟐𝟕𝟕 𝑺
Valoración de NaOH≈0.05N
Tenemos:
WBHK=0.0537g
Vg NaOH=10.45mL
Sabemos:
#𝒆𝒒 − 𝒈𝑵𝒂𝑶𝑯 = #𝒆𝒒 − 𝒈𝑩𝑯𝑲
𝑾
𝑵𝑽 =
𝑷𝒆𝒒
𝟎. 𝟎𝟓𝟑𝟕𝒈
𝑵𝒄𝑵𝒂𝑶𝑯 = = 𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔𝑵
𝟐𝟎𝟒. 𝟐𝟐 𝒆𝒒/𝒈 ∗ 𝟎. 𝟎𝟏𝟎𝟒𝟓 𝑳
Valoración de HCl≈0.05N
Tenemos:
Vg NaOH=4.75 mL
VHCl=2 mL
Sabemos:
#𝒆𝒒 − 𝒈𝑯𝑪𝒍 = #𝒆𝒒 − 𝒈𝑵𝒂𝑶𝑯
𝑵𝑽 = 𝑵𝑽
𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔 𝑵 ∗ 𝟒. 𝟕𝟓𝒎𝑳
𝑵𝒄𝑯𝑪𝒍 = = 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟕𝟓𝑵
𝟐𝒎𝑳
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𝑵𝑽 = 𝑵𝑽
𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔𝑵 ∗ 𝟑. 𝟗𝒎𝑳
𝑵𝒄𝑯𝑪𝒍 = = 𝟎. 𝟎𝟒𝟗𝟎𝟔𝑵
𝟐𝒎𝑳
a. HCl 0.01N
Tenemos:
Vg NaOH=3.88 mL
VHCl =10 mL
Sabemos:
#𝒆𝒒 − 𝒈𝑯𝑪𝒍 = #𝒆𝒒 − 𝒈𝑵𝒂𝑶𝑯
𝑵𝑽 = 𝑵𝑽
𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔𝑵 ∗ 𝟑. 𝟖𝟖𝒎𝑳
𝑵𝒄𝑯𝑪𝒍 = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟗𝟕𝟔𝟐𝑵
𝟏𝟎𝒎𝑳
b. HCl 0.002N
Tenemos:
Vg NaOH=1.48 mL
VHCl =20 mL
Sabemos:
#𝒆𝒒 − 𝒈𝑯𝑪𝒍 = #𝒆𝒒 − 𝒈𝑵𝒂𝑶𝑯
𝑵𝑽 = 𝑵𝑽
𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔𝑵 ∗ 𝟏. 𝟒𝟖𝒎𝑳
𝑵𝒄𝑯𝑪𝒍 = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟖𝟔𝟐𝑵
𝟐𝟎𝒎𝑳
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c. HCl 0.00064N
Tenemos:
Vg NaOH=1.2 mL
VHCl =50 mL
Sabemos:
#𝒆𝒒 − 𝒈𝑯𝑪𝒍 = #𝒆𝒒 − 𝒈𝑵𝒂𝑶𝑯
𝑵𝑽 = 𝑵𝑽
𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔𝑵 ∗ 𝟏. 𝟐𝒎𝑳
𝑵𝒄𝑯𝑪𝒍 = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟔𝟎𝟑𝟖𝑵
𝟓𝟎𝒎𝑳
𝑵𝑽 = 𝑵𝑽
𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔𝑵 ∗ 𝟑. 𝟗𝒎𝑳
𝑵𝒄𝑯𝑪𝒍 = = 𝟎. 𝟎𝟗𝟖𝟏𝑵
𝟏𝟎𝒎𝑳
b. CH3COOH 0.002N
Tenemos:
Vg NaOH=1.75 mL
VHAc. =20 mL
Sabemos:
#𝒆𝒒 − 𝒈𝑯𝑨𝒄. = #𝒆𝒒 − 𝒈𝑵𝒂𝑶𝑯
𝑵𝑽 = 𝑵𝑽
𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔𝑵 ∗ 𝟏. 𝟕𝟓𝒎𝑳
𝑵𝒄𝑯𝑪𝒍 = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟐𝟐𝟎𝑵
𝟐𝟎𝒎𝑳
c. CH3COOH 0.00064N
Tenemos:
Vg NaOH=1.5 mL
VHAc. =50 mL
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Sabemos:
#𝒆𝒒 − 𝒈𝑯𝑨𝒄. = #𝒆𝒒 − 𝒈𝑵𝒂𝑶𝑯
𝑵𝑽 = 𝑵𝑽
𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔𝑵 ∗ 𝟏. 𝟓𝒎𝑳
𝑵𝒄𝑯𝑪𝒍 = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟕𝟓𝟓𝑵
𝟓𝟎𝒎𝑳
Tenemos:
WKCl=0.7433g
VKCl=100mL
Sabemos:
𝑾
𝑵=𝑴= 𝑷𝑴
𝑽
𝟎. 𝟕𝟒𝟑𝟑𝒈
𝑵𝒄𝑵𝒂𝑶𝑯 = = 𝟎. 𝟎𝟗𝟗𝟕𝟕𝑵
𝟕𝟒. 𝟓 𝒈/𝒎𝒐𝒍 ∗ 𝟎. 𝟏 𝑳
a. HCl 0.01N
Tenemos:
Nc=0.009762 N
L 27.2°C= 0.00492 S
En (1):
𝒌 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟒𝟗𝟐 𝑺 ∗ 𝟎. 𝟗𝟔𝟗𝟒𝟔 𝒄𝒎−𝟏 = 𝟒𝟕𝟔𝟗. 𝟕𝟒𝟐𝝁𝑺/𝒄𝒎
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En (2):
𝟕𝟒𝟐𝝁𝑺 𝟏𝟎𝟎𝟎
𝜦 = (𝟒𝟕𝟔𝟗. ) = 𝟒𝟖𝟖. 𝟔𝟎𝟑 𝑺𝒄𝒎𝟐 /𝒆𝒒
𝒄𝒎 𝟎. 𝟎𝟎𝟗𝟕𝟔𝟐 𝑵
b. HCl 0.002N
Tenemos:
Nc=0.001862 N
L 28°C= 0.001062 S
Determinación de la conductividad especifica (k)
En (1):
𝒌 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟎𝟔𝟐 𝑺 ∗ 𝟎. 𝟗𝟔𝟗𝟒𝟔 𝒄𝒎−𝟏 = 𝟏𝟎𝟐𝟗. 𝟓𝟔𝟔𝝁𝑺/𝒄𝒎
Determinación de la conductividad equivalente (Λ)
En (2):
𝟏𝟎𝟐𝟗. 𝟓𝟔𝟔𝝁𝑺 𝟏𝟎𝟎𝟎
𝜦=( ) = 𝟓𝟓𝟐. 𝟗𝟑𝟔 𝑺𝒄𝒎𝟐 /𝒆𝒒
𝒄𝒎 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟖𝟔𝟐 𝑵
c. HCl 0.00064N
Tenemos:
Nc=0.0006038 N
L 26.8°C= 0.000359 S
En (1):
𝒌 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟑𝟓𝟗 𝑺 ∗ 𝟎. 𝟗𝟔𝟗𝟒𝟔 𝒄𝒎−𝟏 = 𝟑𝟒𝟖. 𝟎𝟑𝟔𝝁𝑺/𝒄𝒎
En (2):
𝟑𝟒𝟖. 𝟎𝟑𝟔𝝁𝑺 𝟏𝟎𝟎𝟎
𝜦=( ) = 𝟓𝟕𝟔. 𝟒𝟎𝟗 𝑺𝒄𝒎𝟐 /𝒆𝒒
𝒄𝒎 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟔𝟎𝟑𝟖 𝑵
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En (1):
𝒌 = 𝟏𝟔𝟏. 𝟔 𝝁𝑺 ∗ 𝟎. 𝟗𝟔𝟗𝟒𝟔 𝒄𝒎−𝟏 = 𝟏𝟓𝟔. 𝟔𝟔𝟓𝝁𝑺/𝒄𝒎
Determinación de la conductividad equivalente (Λ)
En (2):
𝟏𝟓𝟔. 𝟔𝟔𝟓𝝁𝑺 𝟏𝟎𝟎𝟎
𝜦=( ) = 𝟏𝟓. 𝟗𝟔𝟔 𝑺𝒄𝒎𝟐 /𝒆𝒒
𝒄𝒎 𝟎. 𝟎𝟎𝟗𝟖𝟏𝟐𝟒 𝑵
b. CH3COOH 0.002N
Tenemos:
Nc=0.0022015 N
L 26.5°C= 76 𝝁S
Determinación de la conductividad especifica (k)
En (1):
𝒌 = 𝟕𝟔 𝝁𝑺 ∗ 𝟎. 𝟗𝟔𝟗𝟒𝟔 𝒄𝒎−𝟏 = 𝟕𝟑. 𝟔𝟕𝟗𝝁𝑺/𝒄𝒎
Determinación de la conductividad equivalente (Λ)
En (2):
𝟕𝟑. 𝟔𝟕𝟗𝝁𝑺 𝟏𝟎𝟎𝟎
𝜦=( ) = 𝟑𝟑. 𝟒𝟔𝟕𝟔 𝑺𝒄𝒎𝟐 /𝒆𝒒
𝒄𝒎 𝟎. 𝟎𝟎𝟐𝟐𝟎𝟏𝟓 𝑵
c. CH3COOH 0.00064N
Tenemos:
Nc=0.000755 N
L 25.7°C= 41.5 𝝁S
Determinación de la conductividad especifica (k)
En (1):
𝒌 = 𝟒𝟏. 𝟓 𝝁𝑺 ∗ 𝟎. 𝟗𝟔𝟗𝟒𝟔 𝒄𝒎−𝟏 = 𝟒𝟎. 𝟐𝟑𝟑𝝁𝑺/𝒄𝒎
Determinación de la conductividad equivalente (Λ)
En (2):
𝟒𝟎. 𝟐𝟑𝟑𝝁𝑺 𝟏𝟎𝟎𝟎
𝜦=( ) = 𝟓𝟑. 𝟐𝟖𝟖 𝑺𝒄𝒎𝟐 /𝒆𝒒
𝒄𝒎 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟕𝟓𝟓 𝑵
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𝟏 𝟏 𝚲 ∗ 𝑵𝒄
= + … (𝑳𝒆𝒚 𝒅𝒆 𝒅𝒊𝒍𝒖𝒄𝒊𝒐𝒏 𝒅𝒆 𝑶𝒔𝒕𝒘𝒂𝒍𝒅)
𝚲 𝚲∞ 𝑲𝒊 ∗ 𝚲𝟐∞
𝟏
= 𝟎. 𝟑𝟖𝟎𝟏𝟖𝟎𝟐𝟔
𝑲𝒊 ∗ 𝜦𝟐∞ 𝒊
Despejando Ki:
𝑲𝒊 = 𝟐. 𝟎𝟔𝟕𝟓𝟓 ∗ 𝟏𝟎−𝟓
b. HCl: se comparó la ecuación de la gráfica Λ vs √Nc con la ecuación de la ley
de Kolhrausch (Ec. 1):
𝒚 = 𝟔𝟎𝟒. 𝟔𝟑𝟐𝟒𝟗 − 𝟏𝟏𝟕𝟔. 𝟔𝟖𝟗𝟒𝟒𝟖𝒙
Donde:
Conductividad límite:
𝜦∞ = 𝟔𝟎𝟒. 𝟔𝟑𝟐𝟓 𝑺𝒄𝒎𝟐 /𝒆𝒒
6. Compare sus resultados experimentales con los datos teórico, para la constante
de ionización del HAc. Y para A∞ del HCl.
|𝑲𝒊𝒕𝒆𝒐𝒓𝒊𝒄𝒐 − 𝒌𝒊𝒆𝒙𝒑𝒆𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍 |
%𝑬 (𝑲𝒊) = ∗ 𝟏𝟎𝟎
𝑲𝒊𝑻𝒆𝒐𝒓𝒊𝒄𝒐
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ANÁLISIS Y DISCUSIONES DE
RESULTADOS
RECOMENDACIONES
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APÉNDICE
CUESTIONARIO
1. Explique sobre cada uno de los factores que influyen en la conductancia de una
solución.
(T) = 25 ºC (1 + (T – 25))
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Es por eso que la forma más simple de estudiar el movimiento de iones en solución es a
través de su conductividad, su capacidad para conducir electricidad.
Por ejemplo las anormales grandes velocidades de los iones H3O+ y OH- se manifiestan
sólo en soluciones acuosas, resaltándose el hecho que son iones del propio disolvente.
Cada ión H3O+ formado intercambia su protón al azar con una de las moléculas de agua
que lo rodean.
Sin embargo, al crearse una diferencia de potencial surge además un movimiento dirigido:
una buena parte de los protones empiezan a moverse por las líneas de fuerza del campo,
hacia el cátodo, transportando electricidad. Gracias al salto de los protones, aumenta
mucho la conductividad eléctrica de la solución, ya que no tienen que recorrer todo el
camino hacia el cátodo, sino sólo la distancia entre una y otra molécula de agua. Es un
tipo de conductividad de relevo.
Análogamente se explica la alta movilidad de los iones hidroxilos, con la diferencia que
en este caso el salto es de una molécula de agua al ión OH-, lo que determina un
desplazamiento aparente de los iones OH- hacia el ánodo. Pero, la velocidad del ión
H3O+ es mayor porque el número de saltos de los protones es más grande, debido a que
el estado energético del hidrógeno en la molécula de agua corresponde a un mínimo más
pronunciado de la energía potencial.
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La conductividad de las soluciones se mide con un puente de corriente alterna (ca). Con
frecuencias de ca en el intervalo de audición, de 1000 a 4000 Hz, la dirección de la
corriente cambia con tanta rapidez que se elimina la acumulación de la carga en los
electrodos (polarización). El punto de equilibrio (balance) del puente se indica en el
osciloscopio de rayos catódicos.
Tan pronto se contó con datos confiables sobre la conductividad, fue evidente que las
soluciones de electrólitos siguen la ley de Ohm. La conductividad es independiente de la
diferencia de potencial. Toda teoría de la conductividad habrá de explicar este hecho: el
electrólito siempre está listo para conducir electricidad, y esa capacidad no es algo
producido por el campo eléctrico aplicado. Desde este punto de vista, no era aceptable la
ingeniosa teoría que Grotthus propuso en 1805. Supuso que las moléculas del electrólito
eran polares, con extremos positivos y negativos. Un campo aplicado las alinea en una
cadena y luego hace que las moléculas situadas al final de ella se disocien, liberándose en
los electrodos los iones libres que se han formado. No obstante sus limitaciones, la teoría
de Grotthus sirvió para subrayar la necesidad de tener iones libres en las soluciones y
poder así explicar la conductividad observada.
Conductores electrónicos (metales sólidos o fundidos y ciertas sales) : hay una emigración
directa de electrones a través del conductor y bajo una influencia de potencial.
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Bibliografía
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