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CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLITICAS

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

LN – 17h – F.Q.I I– E - F

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA


E.A.P. INGENIERÍA QUÍMICA – 07.2
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

PRACTICA № 13:
EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

INTEGRANTES:

 RIVERA NUÑEZ JHAMER CLINTON 17070123

 LEON MANCILLA JAIRO ALBERTO 17070039

PROFESOR: FRANCISCO TORRES DIAZ

FECHA DE REALIZACION: 29/10/18

FECHA DE ENTREGA: 05/11/18

LIMA-PERU
2019

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CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLITICAS
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

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CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLITICAS
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

RESUMEN
El objetivo de esta experiencia fue determinar la conductividad de soluciones acuosas de
electrolitos fuertes y débiles.
Las condiciones de laboratorio en las que se trabajó fueron presión: 756 mmHg,
temperatura: 21°C y humedad relativa: 96%.
En esta experiencia, primero se preparó una solución de 𝑲𝑪𝒍 0.1 M. Luego se halló la
normalidad corregida del 𝑵𝒂𝑶𝑯, previamente valorada con biftalato de potasio, y se usó
este para hallar la normalidad corregida del 𝑯𝑪𝒍 y 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯, para después preparar
soluciones diluidas de estos 2 ácidos al 0.01 N, 0.002 N y 0.00064 N.
Terminado de preparar las distintas soluciones, se procedió a medir la conductividad
eléctrica de cada solución preparada, para ello se calibró el instrumento haciendo uso de
la solución estándar de H17030, luego se midió la conductividad de cada solución
empezando por el 𝐾𝐶𝑙, y luego los ácidos.
Los valores obtenidos para la constante de ionización del 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 fue de 2.06755 ×
10−5 y para la conductividad límite del 𝑯𝑪𝒍: 𝟔𝟎𝟒. 𝟔𝟑𝟐𝟓 𝑺. 𝒄𝒎𝟐 . 𝒆𝒒−𝟏 y del
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯: 𝟑𝟓𝟔. 𝟔𝟕𝟖𝟕𝑺. 𝒄𝒎𝟐 . 𝒆𝒒−𝟏 , obtenidas ambas gráficamente. Comparando
estos resultados con los datos teóricos dan un porcentaje de error: de 11.16%, 41.88% y
%

Como conclusión, se puede decir que para los electrolitos débiles (se pudo notar con él
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯), su conductividad equivalente aumenta considerablemente con la dilución.
Mientras que para los electrolitos fuertes (se pudo notar con el 𝑯𝑪𝒍), su conductividad
equivalente aumenta con la dilución, aunque en menor cantidad comparándolo con el de
los electrolitos débiles.

Como recomendación, la medición de la conductividad eléctrica, se debe hacer con


mucho cuidado y observando detenidamente si en la celda hay burbujas de aire, para que
puedan ser eliminadas y que no interfieran en las mediciones.

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PRINCIPIOS TEÓRICOS
CONDUCTIVIDAD

La conductividad es la capacidad que tienen las sustancias para conducir la corriente


eléctrica, esta conducción puede llevarse a cabo mediante electrones, iones en disolución
o iones gaseosos. La conductividad en disoluciones se puede expresar como:

CONDUCTANCIA ELÉCTRICA

La conductancia eléctrica puede clasificarse según los siguientes tipos:

 Conductancia Metálica, la cual es el resultado de la movilidad de los electrones. Los


conductores metálicos se debilitan a temperaturas elevadas ya que es más difícil para
los electrones atravesar la estructura cristalina cuando los elementos que forman la
estructura están en un movimiento térmico más activo.

 Conductancia Electrolítica, la cual es el producto de la movilidad de los iones. Los


conductores electrolíticos se vuelven mejores conductores al elevarse la temperatura,
ya que los iones pueden moverse a través de la solución más rápidamente a
temperaturas más elevadas cuando la viscosidad es menor y hay menos solvatación
de los iones.

 Semiconductores, son los sólidos que contienen iones junto con vacíos iónicos, los
cuales se mueven bajo la influencia de un campo. Los vacíos iónicos, en la estructura
cristalina, se llaman huecos. Cuando se llena un hueco con un ion, se crea otro hueco
en otra posición, y de este modo, el hueco se mueve y contribuye a la conductividad
del sólido. Los semiconductores se vuelven mejores conductores a temperaturas más
altas, en donde más cantidad de iones tienen la energía de activación necesaria para
moverse a otra posición dentro de la estructura. La conductancia de los
semiconductores aumenta exponencialmente con la temperatura absoluta.

 Conductancia eléctrica en los gases, por medio de iones gaseosos y electrones.

La resistencia R de un conductor uniforme es directamente proporcional a su longitud l e


inversamente proporcional a la superficie de su sección A.

CONDUCTIVAD ELÉCTRICA (L):

La conductividad eléctrica se define como la inversa de la resistencia ofrecida por una


solución al paso de la corriente eléctrica. Su unidad es el 𝑚ℎ𝑜, 𝑜ℎ𝑚−1 𝑜 𝑠𝑖𝑒𝑚𝑒𝑛 (𝑆).

1 1𝐴
𝐿= = … (1)
𝑅 𝛿𝑙

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Donde 𝛿 es la resistividad y es la conductividad específica 𝑘, la cual depende de la
𝛿
naturaleza del electrolito y su concentración, y se expresa en 𝑆. 𝑐𝑚−1; y 𝐴/𝑙 depende de
aspectos geométricos relacionados con la celda de conductividad.

Ordenando adecuadamente la ecuación (2) se tiene:

𝑙
𝑘 = 𝐿 ( ) … (2)
𝐴
𝑙
La relación (𝐴) se denomina constante de celda, donde: 𝑙 es distancia entre los
electrodos y 𝐴 área de los mismos.

CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE (𝚲):

Es la conductividad generada por cada 𝑒𝑞 − 𝑔/𝐿 de los iones en disolución. Se expresa


en 𝑆. 𝑐𝑚2 . 𝑒𝑞 −1

1000
Λ=𝑘 … (3)
𝑁
Donde N es la normalidad de la solución.

El significado de la conductancia equivalente puede captarse, imaginando una celda de


1cm cuadrado y de una altura indefinida. Dos de las paredes opuestas son de metal y
actúan como electrodos. Cuando se llena la celda a una altura de 1cm, el valor recíproco
de la resistencia es la conductividad específica. Cuando se llena la celda con un volumen
V determinado, de solución que contenga 1 equivalente-gramo de un electrolito disuelto,
la solución alcanzará una altura de V centímetros en la celda, y el valor reciproco de la
resistencia medida será la conductancia equivalente.

CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE A DILUCIÓN INFINITA (𝚲∞ ):

Es el valor al cual tiende la conductividad equivalente de todas las soluciones


electrolíticas al aumentar la dilución.

De acuerdo al valor de la conductividad, los electrolitos se pueden clasificar en:

A) Fuertes: Los que poseen una conductividad eléctrica elevada y ligero aumento de
ésta con la dilución. Ej.: 𝐻𝐶𝑙
B) Débiles: Los que se caracterizan por poseer conductividad eléctrica baja y gran
aumento con la dilución. Ej.: 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻

Si se relaciona la conductividad equivalente de un electrolito fuerte con la raíz cuadrada


de la concentración,𝑒𝑞 − 𝑔/𝐿, se obtiene una línea recta que extrapolada a
concentración igual a cero, da un valor exacto de la conductividad equivalente límite,
cumpliéndose con la Ley de Kohlrausch: Λ = Λ ∞ − 𝑘(𝑁)1/2

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IONIZACIÓN DE LOS ELECTROLITOS DÉBILES

Los electrolitos débiles no cumplen con la Ley de Kohlrausch. El proceso de


disociación de un electrolito débil puede ser representado por 𝐻𝐴 ⇆ 𝐻 + + 𝐴− y
eligiendo los estados de referencia adecuados, se tiene la siguiente expresión para la
constante de equilibrio del proceso de disociación:
𝑎𝐻 + 𝑎𝐴−
𝐾𝑖 = … (4)
𝑎𝐻𝐴

Arrhenius sugirió que el grado de disociación de un electrolito débil, como el ácido


acético, podría calcularse basándose en la conductancia ya medida del electrolito y en la
conductancia equivalente a dilución infinita. Si el cambio en la conductancia de los iones
a causa de la concentración, se considera despreciable y se supone que la única influencia
de la dilución sobre la conductancia equivalente de un electrolito débil consiste en el
aumento de la disociación de los iones. El electrolito no disociado, no tiene conductancia
porque no está cargado. Si en la solución se tiene 1 equivalente de electrolito, habrá α
equivalentes de cada ion.

Λ
𝛼= … (5)
Λ∞

La constante de disociación para electrolitos débiles, también se puede expresar en


función al grado de disociación:

𝛼2𝑁
𝐾𝑖 = … (6)
1−𝛼
Combinando las ecuaciones (5) y (6) y reordenando los términos adecuadamente se
obtiene la Ley de dilución de Ostwald:

1 1 𝑁Λ
= + … (7)
Λ Λ ∞ Λ ∞ 2 . 𝑘𝑖
1
Esta ecuación es lineal, donde y Λ ∞ 2 . 𝑘𝑖 son magnitudes constantes, y el gráfico de
Λ∞
1
𝑣𝑠 𝑁 Λ, permite calcularlas.
Λ

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TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS


Tabla N°1: Condiciones de laboratorio

P(mmHg) T(°C) H.R.(%)

756 21 96

Tabla N°2: Datos experimentales

Tabla N°2.1.: Estandarización de soluciones

Tabla 2.1.1.: Valoración del 𝑁𝑎𝑂𝐻 ≅ 0.05𝑁 con Biftalato


de Potasio (BHK)

𝑊𝐵𝐻𝐾 0.0537g

𝑽𝑵𝒂𝑶𝑯 𝒈𝒂𝒔𝒕𝒂𝒅𝒐 10.45ml

𝑷𝑭 (𝑩𝑯𝑲) 204.22g/mol

𝑵𝒄𝒐𝒓𝒓𝒆𝒈𝒊𝒅𝒂 𝑵𝒂𝑶𝑯 0.02516N

Tabla 2.1.2: Valoración del 𝐻𝐶𝑙 ≅ 0.05𝑁 con 𝑁𝑎𝑂𝐻 ≅ 0.02516𝑁

𝑉𝐻𝐶𝑙 2ml

𝑽𝑵𝒂𝑶𝑯 𝒈𝒂𝒔𝒕𝒂𝒅𝒐 4.75ml

𝑵𝒄𝒐𝒓𝒓𝒆𝒈𝒊𝒅𝒂 𝑯𝑪𝒍 0.05975N

Tabla 2.1.3: Valoración del 𝐻𝐴𝑐 ≅ 0.05𝑁 con 𝑁𝑎𝑂𝐻 ≅ 0.02516𝑁

𝑉𝐻𝐴𝑐 2ml

𝑽𝑵𝒂𝑶𝑯 𝒈𝒂𝒔𝒕𝒂𝒅𝒐 3.9ml

𝑵𝒄𝒐𝒓𝒓𝒆𝒈𝒊𝒅𝒂 𝑯𝑨𝒄 0.0491N

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Tabla 2.1.3: Valoración de las soluciones preparadas

NTEORICO ALICUOTA Vgastado(NaOH) Ncorregida

0.01 10ml 3.88ml 0.009762N

HCL 0.002 20ml 1.48ml 0.001862N

0.00064 50ml 1.2ml 0.0006038N

0.01 10ml 3.9ml 0.0098N

HAC 0.002 20ml 1.75ml 0.00220N

0.00064 50ml 1.5ml 0.000755N

Tabla N°2.2: Medidas de las conductividades


de las soluciones

SOLUCIONES N(0.01) N(0.002) N(0.00064)

𝐻𝐶𝑙 4.92 𝑚𝑆 1.062 𝑚𝑆 0.359 𝑚𝑆

𝑯𝑨𝒄 161.6 𝜇𝑆 76.0𝜇𝑆 41.5 𝜇𝑆

𝐾𝐶𝑙 1.277𝑚𝑆 - -

Tabla N°3: Datos teóricos

Tabla N°3.1.: Datos de las constantes de ionización


y de conductividad específica

𝐾𝐶𝑙 𝑘 (𝐴 23°𝐶)

12.38 × 10−3 𝑆/𝑐𝑚

𝑯𝑨𝒄 𝑲𝒊 𝚲∞

1.86 × 10−5 367.27 𝑆. 𝑐𝑚2 . 𝑒𝑞 −1

𝑯𝑪𝒍 𝚲∞

426.16. 𝑐𝑚2 . 𝑒𝑞−1

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Tabla N°4: Resultados y porcentajes de


error

Tabla N°4.1: Conductividades específicas

Tabla 4.1.1: Conductividades específicas obtenidas


para el 𝐻𝐶𝑙

𝑁𝐻𝐶𝑙 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝒅𝒆 𝒄𝒆𝒍𝒅𝒂 (𝒄𝒎−𝟏 ) 𝒌(𝑺/𝒄𝒎)

0.01N 0.96946 4769.742 × 10−6

0.002N 0.96946 1029. .566 × 10−6

0.00064N 0.96946 348.036 × 10−6

Tabla 4.1.2: Conductividades específicas obtenidas


para el 𝐻𝐴𝑐

𝑁𝐻𝐴𝑐 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 (𝑐𝑚−1 ) 𝑘(𝑆/𝑐𝑚)

0.01N 0.96946 156.665 × 10−6

0.002N 0.96946 73.679 × 10−6

0.00064N 0.96946 40.233 × 10−6

Tabla N°4.2: Conductividades equivalentes obtenidas

Tabla 4.2.1.: Conductividades equivalentes obtenidas


para el 𝐻𝐶𝑙

𝑁𝐻𝐶𝑙 𝒌𝑯𝑪𝒍 (𝑺/𝒄𝒎) 𝚲𝑯𝑪𝒍 (𝑺. 𝒄𝒎𝟐 . 𝒆𝒒−𝟏 ) (𝑵𝑯𝑪𝒍 )𝟏/𝟐

0.009762N 4769.742 × 10−6 488.603 0.0988

0.001862N 1029.566 × 10−6 552.936 0.04315

0.0006038N 348.036 × 10−4 576.409 0.02457

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Tabla 4.2.2: Conductividades equivalentes obtenidas


para el 𝐻𝐴𝑐

𝑁𝐻𝐴𝑐 𝒌𝑯𝑨𝒄 (𝑺/𝒄𝒎) 𝚲𝑯𝑨𝒄 (𝑺. 𝒄𝒎𝟐 . 𝒆𝒒−𝟏 ) (𝑵𝑯𝑨𝒄 )𝟏/𝟐

0.00981N 156.665 × 10−6 15.966 0.9906

0.00220N 73.679 × 10−6 33.4676 0.04692

0.000755N 40.233 × 10−6 53.2882 0.02748

Tabla N°4.3.: Conductividades Equivalentes al Límite


para el 𝐻𝐴𝑐 y los grados de disociación

𝑁𝐻𝐴𝑐 𝚲𝑯𝑨𝒄 (𝑺. 𝒄𝒎𝟐 . 𝒆𝒒−𝟏 ) 𝚲∞ (𝑺. 𝒄𝒎𝟐 . 𝒆𝒒−𝟏 ) α𝐻𝐴𝑐

0.00981N 15.966 356.68 0.0448

0.00220N 33.4676 356.68 0.0938

0.000755N 53.2882 356.68 0.1494

Tabla N°4.4.: Grados de disociación y las


Constantes De Ionización

𝑁𝑯𝐴𝑐 α𝐻𝐴𝑐 𝑲𝒊 %𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓

0.00981N 0.0448 × 10−5 %

0.00220N 0.0938 × 10−5 %

0.000755N 0.1494 × 10−5 %

Tabla N°4.5: Conductividad Equivalente al


Límite para el 𝐻𝐶𝑙 y el 𝐻𝐴𝑐

Λ ∞ (𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙) Λ ∞ (𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜) %𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓

𝑯𝑪𝒍 604.6325(𝑆. 𝑐𝑚2 . 𝑒𝑞 −1 ) 426.16(𝑆. 𝑐𝑚2 . 𝑒𝑞 −1 ) 41.88%

𝑯𝑨𝒄 356.68(𝑆. 𝑐𝑚2 . 𝑒𝑞 −1 ) 367.27(𝑆. 𝑐𝑚2 . 𝑒𝑞 −1 ) %

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Tabla N°5: Datos para gráficas

Tabla N°5.1: Gráfica N°1


𝚲 𝐯𝐬 √𝑵 (𝑷𝒂𝒓𝒂 𝒆𝒍 𝑯𝑪𝒍)

Λ (𝐸𝐽𝐸 𝑌) √𝑵 (𝑬𝑱𝑬 𝑿)

488.6029 0.098803

552.9356 0.043151

576.4094 0.024572

Tabla N°5.2: Gráfica N°2


𝚲 𝐯𝐬 √𝑵 (𝑷𝒂𝒓𝒂 𝒆𝒍 𝑯𝑨𝒄)

Λ (𝐸𝐽𝐸 𝑌) √𝑁 (𝐸𝐽𝐸 𝑋)

15.966 0.09906

33.468 0.04920

53.288 0.02748

Tabla N°5.3: Gráfica N°3


𝟏
𝐯𝐬 √𝑵 𝚲 (𝑷𝒂𝒓𝒂 𝒆𝒍 𝑯𝑨𝒄)
𝚲

1/Λ (𝐸𝐽𝐸 𝑌) 𝑁 Λ (𝐸𝐽𝐸 𝑋)

0.062633 0.156665

0.0298796 0.073679

0.018766 0.040233

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EJEMPLO DE CÁLCULOS

1. Obtenga la constante de celda a partir de la medición de la conductividad del


KCl.
𝒍
𝒌 = 𝑳( ) … … (𝟏)
𝑨
Sabemos:
 k KCl a 0.1N, 23°C=0.01238 S/cm
 L KCl a 0.1N, 23°C=0.01277 S

Reemplazando en (1) y despejando la constante de celda (l/A) tenemos:

𝑺
𝒍 𝒌 𝟎. 𝟎𝟏𝟐𝟑𝟖 𝒄𝒎
= = = 𝟎. 𝟗𝟔𝟗𝟒𝟔 𝒄𝒎−𝟏
𝑨 𝑳 𝟎. 𝟎𝟏𝟐𝟕𝟕 𝑺

2. Determine las concentraciones exactas de las soluciones y diluciones.

 Valoración de NaOH≈0.05N
Tenemos:
WBHK=0.0537g
Vg NaOH=10.45mL
Sabemos:
#𝒆𝒒 − 𝒈𝑵𝒂𝑶𝑯 = #𝒆𝒒 − 𝒈𝑩𝑯𝑲
𝑾
𝑵𝑽 =
𝑷𝒆𝒒

𝟎. 𝟎𝟓𝟑𝟕𝒈
𝑵𝒄𝑵𝒂𝑶𝑯 = = 𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔𝑵
𝟐𝟎𝟒. 𝟐𝟐 𝒆𝒒/𝒈 ∗ 𝟎. 𝟎𝟏𝟎𝟒𝟓 𝑳

 Valoración de HCl≈0.05N
Tenemos:
Vg NaOH=4.75 mL
VHCl=2 mL
Sabemos:
#𝒆𝒒 − 𝒈𝑯𝑪𝒍 = #𝒆𝒒 − 𝒈𝑵𝒂𝑶𝑯

𝑵𝑽 = 𝑵𝑽

𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔 𝑵 ∗ 𝟒. 𝟕𝟓𝒎𝑳
𝑵𝒄𝑯𝑪𝒍 = = 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟕𝟓𝑵
𝟐𝒎𝑳

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 Valoración del CH3COOH≈0.05N


Tenemos:
Vg NaOH=3.9 mL
VHAc. =2 mL
Sabemos:
#𝒆𝒒 − 𝒈𝑯𝑨𝒄. = #𝒆𝒒 − 𝒈𝑵𝒂𝑶𝑯

𝑵𝑽 = 𝑵𝑽

𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔𝑵 ∗ 𝟑. 𝟗𝒎𝑳
𝑵𝒄𝑯𝑪𝒍 = = 𝟎. 𝟎𝟒𝟗𝟎𝟔𝑵
𝟐𝒎𝑳

 Valoración del HCl con NaOH

a. HCl 0.01N
Tenemos:
Vg NaOH=3.88 mL
VHCl =10 mL
Sabemos:
#𝒆𝒒 − 𝒈𝑯𝑪𝒍 = #𝒆𝒒 − 𝒈𝑵𝒂𝑶𝑯

𝑵𝑽 = 𝑵𝑽

𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔𝑵 ∗ 𝟑. 𝟖𝟖𝒎𝑳
𝑵𝒄𝑯𝑪𝒍 = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟗𝟕𝟔𝟐𝑵
𝟏𝟎𝒎𝑳

b. HCl 0.002N
Tenemos:
Vg NaOH=1.48 mL
VHCl =20 mL
Sabemos:
#𝒆𝒒 − 𝒈𝑯𝑪𝒍 = #𝒆𝒒 − 𝒈𝑵𝒂𝑶𝑯

𝑵𝑽 = 𝑵𝑽

𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔𝑵 ∗ 𝟏. 𝟒𝟖𝒎𝑳
𝑵𝒄𝑯𝑪𝒍 = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟖𝟔𝟐𝑵
𝟐𝟎𝒎𝑳

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c. HCl 0.00064N
Tenemos:
Vg NaOH=1.2 mL
VHCl =50 mL
Sabemos:
#𝒆𝒒 − 𝒈𝑯𝑪𝒍 = #𝒆𝒒 − 𝒈𝑵𝒂𝑶𝑯

𝑵𝑽 = 𝑵𝑽

𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔𝑵 ∗ 𝟏. 𝟐𝒎𝑳
𝑵𝒄𝑯𝑪𝒍 = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟔𝟎𝟑𝟖𝑵
𝟓𝟎𝒎𝑳

 Valoración del CH3COOH con NaOH


a. CH3COOH 0.01N
Tenemos:
Vg NaOH=3.9 mL
VHAc. =10 mL
Sabemos:
#𝒆𝒒 − 𝒈𝑯𝑨𝒄. = #𝒆𝒒 − 𝒈𝑵𝒂𝑶𝑯

𝑵𝑽 = 𝑵𝑽

𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔𝑵 ∗ 𝟑. 𝟗𝒎𝑳
𝑵𝒄𝑯𝑪𝒍 = = 𝟎. 𝟎𝟗𝟖𝟏𝑵
𝟏𝟎𝒎𝑳

b. CH3COOH 0.002N
Tenemos:
Vg NaOH=1.75 mL
VHAc. =20 mL
Sabemos:
#𝒆𝒒 − 𝒈𝑯𝑨𝒄. = #𝒆𝒒 − 𝒈𝑵𝒂𝑶𝑯

𝑵𝑽 = 𝑵𝑽

𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔𝑵 ∗ 𝟏. 𝟕𝟓𝒎𝑳
𝑵𝒄𝑯𝑪𝒍 = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟐𝟐𝟎𝑵
𝟐𝟎𝒎𝑳

c. CH3COOH 0.00064N
Tenemos:
Vg NaOH=1.5 mL
VHAc. =50 mL

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Sabemos:
#𝒆𝒒 − 𝒈𝑯𝑨𝒄. = #𝒆𝒒 − 𝒈𝑵𝒂𝑶𝑯

𝑵𝑽 = 𝑵𝑽

𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔𝑵 ∗ 𝟏. 𝟓𝒎𝑳
𝑵𝒄𝑯𝑪𝒍 = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟕𝟓𝟓𝑵
𝟓𝟎𝒎𝑳

 Preparación del KCl≈0.1N

Tenemos:
WKCl=0.7433g
VKCl=100mL
Sabemos:
𝑾
𝑵=𝑴= 𝑷𝑴
𝑽

𝟎. 𝟕𝟒𝟑𝟑𝒈
𝑵𝒄𝑵𝒂𝑶𝑯 = = 𝟎. 𝟎𝟗𝟗𝟕𝟕𝑵
𝟕𝟒. 𝟓 𝒈/𝒎𝒐𝒍 ∗ 𝟎. 𝟏 𝑳

3. Calcule para cada una de las soluciones su conductividad especifica (k) y su


conductividad equivalente (Λ).
𝒍
𝒌 = 𝑳( ) … … (𝟏)
𝑨
𝟏𝟎𝟎𝟎
𝚲=𝐤 … … (𝟐)
𝐍𝐜
𝒍
= 𝟎. 𝟗𝟔𝟗𝟒𝟔 𝒄𝒎−𝟏 … … (𝟑)
𝑨

 Para las soluciones de HCl:

a. HCl 0.01N
Tenemos:
Nc=0.009762 N
L 27.2°C= 0.00492 S

Determinación de la conductividad especifica (k)

En (1):
𝒌 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟒𝟗𝟐 𝑺 ∗ 𝟎. 𝟗𝟔𝟗𝟒𝟔 𝒄𝒎−𝟏 = 𝟒𝟕𝟔𝟗. 𝟕𝟒𝟐𝝁𝑺/𝒄𝒎

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Determinación de la conductividad equivalente (Λ)

En (2):
𝟕𝟒𝟐𝝁𝑺 𝟏𝟎𝟎𝟎
𝜦 = (𝟒𝟕𝟔𝟗. ) = 𝟒𝟖𝟖. 𝟔𝟎𝟑 𝑺𝒄𝒎𝟐 /𝒆𝒒
𝒄𝒎 𝟎. 𝟎𝟎𝟗𝟕𝟔𝟐 𝑵

b. HCl 0.002N
Tenemos:
Nc=0.001862 N
L 28°C= 0.001062 S
Determinación de la conductividad especifica (k)

En (1):
𝒌 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟎𝟔𝟐 𝑺 ∗ 𝟎. 𝟗𝟔𝟗𝟒𝟔 𝒄𝒎−𝟏 = 𝟏𝟎𝟐𝟗. 𝟓𝟔𝟔𝝁𝑺/𝒄𝒎
Determinación de la conductividad equivalente (Λ)

En (2):
𝟏𝟎𝟐𝟗. 𝟓𝟔𝟔𝝁𝑺 𝟏𝟎𝟎𝟎
𝜦=( ) = 𝟓𝟓𝟐. 𝟗𝟑𝟔 𝑺𝒄𝒎𝟐 /𝒆𝒒
𝒄𝒎 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟖𝟔𝟐 𝑵

c. HCl 0.00064N
Tenemos:
Nc=0.0006038 N
L 26.8°C= 0.000359 S

Determinación de la conductividad especifica (k)

En (1):
𝒌 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟑𝟓𝟗 𝑺 ∗ 𝟎. 𝟗𝟔𝟗𝟒𝟔 𝒄𝒎−𝟏 = 𝟑𝟒𝟖. 𝟎𝟑𝟔𝝁𝑺/𝒄𝒎

Determinación de la conductividad equivalente (Λ)

En (2):
𝟑𝟒𝟖. 𝟎𝟑𝟔𝝁𝑺 𝟏𝟎𝟎𝟎
𝜦=( ) = 𝟓𝟕𝟔. 𝟒𝟎𝟗 𝑺𝒄𝒎𝟐 /𝒆𝒒
𝒄𝒎 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟔𝟎𝟑𝟖 𝑵

 Para las soluciones de CH3COOH:


a. CH3COOH 0.01N
Tenemos:
Nc=0.0098124 N
L 25.4°C= 161.6 μS

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Determinación de la conductividad especifica (k)

En (1):
𝒌 = 𝟏𝟔𝟏. 𝟔 𝝁𝑺 ∗ 𝟎. 𝟗𝟔𝟗𝟒𝟔 𝒄𝒎−𝟏 = 𝟏𝟓𝟔. 𝟔𝟔𝟓𝝁𝑺/𝒄𝒎
Determinación de la conductividad equivalente (Λ)

En (2):
𝟏𝟓𝟔. 𝟔𝟔𝟓𝝁𝑺 𝟏𝟎𝟎𝟎
𝜦=( ) = 𝟏𝟓. 𝟗𝟔𝟔 𝑺𝒄𝒎𝟐 /𝒆𝒒
𝒄𝒎 𝟎. 𝟎𝟎𝟗𝟖𝟏𝟐𝟒 𝑵

b. CH3COOH 0.002N
Tenemos:
Nc=0.0022015 N
L 26.5°C= 76 𝝁S
Determinación de la conductividad especifica (k)

En (1):
𝒌 = 𝟕𝟔 𝝁𝑺 ∗ 𝟎. 𝟗𝟔𝟗𝟒𝟔 𝒄𝒎−𝟏 = 𝟕𝟑. 𝟔𝟕𝟗𝝁𝑺/𝒄𝒎
Determinación de la conductividad equivalente (Λ)

En (2):
𝟕𝟑. 𝟔𝟕𝟗𝝁𝑺 𝟏𝟎𝟎𝟎
𝜦=( ) = 𝟑𝟑. 𝟒𝟔𝟕𝟔 𝑺𝒄𝒎𝟐 /𝒆𝒒
𝒄𝒎 𝟎. 𝟎𝟎𝟐𝟐𝟎𝟏𝟓 𝑵

c. CH3COOH 0.00064N
Tenemos:
Nc=0.000755 N
L 25.7°C= 41.5 𝝁S
Determinación de la conductividad especifica (k)

En (1):
𝒌 = 𝟒𝟏. 𝟓 𝝁𝑺 ∗ 𝟎. 𝟗𝟔𝟗𝟒𝟔 𝒄𝒎−𝟏 = 𝟒𝟎. 𝟐𝟑𝟑𝝁𝑺/𝒄𝒎
Determinación de la conductividad equivalente (Λ)

En (2):
𝟒𝟎. 𝟐𝟑𝟑𝝁𝑺 𝟏𝟎𝟎𝟎
𝜦=( ) = 𝟓𝟑. 𝟐𝟖𝟖 𝑺𝒄𝒎𝟐 /𝒆𝒒
𝒄𝒎 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟕𝟓𝟓 𝑵

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4. Grafique A vs √N para el HAc. Y para el HCl.


Ver en apéndice.
5. Calcule la conductividad limite y la constante de ionización del HAc. Y la
conductividad limite para el HCl, de los gráficos adecuados.

𝚲 = 𝚲∞ − 𝒃√𝑵𝒄 … (𝑳𝒆𝒚 𝒅𝒆 𝑲𝒐𝒍𝒉𝒓𝒂𝒖𝒔𝒄𝒉)

𝟏 𝟏 𝚲 ∗ 𝑵𝒄
= + … (𝑳𝒆𝒚 𝒅𝒆 𝒅𝒊𝒍𝒖𝒄𝒊𝒐𝒏 𝒅𝒆 𝑶𝒔𝒕𝒘𝒂𝒍𝒅)
𝚲 𝚲∞ 𝑲𝒊 ∗ 𝚲𝟐∞

a. CH3COOH: se comparó la ecuación de la gráfica 1/Λ vs Λ*Nc con la


ecuación de la ley de dilución de Ostwald (Ec. 2):
𝒚 = 𝟎. 𝟑𝟖𝟎𝟏𝟖𝟎𝟐𝟔𝒙 + 𝟎. 𝟎𝟎𝟐𝟖𝟎𝟑𝟔𝟒𝟒
Donde:
 Conductividad límite:
𝟏
= 𝟎. 𝟎𝟎𝟐𝟖𝟎𝟑𝟔𝟒𝟒 → 𝜦∞ = 𝟑𝟓𝟔. 𝟔𝟕𝟖𝟕 𝑺𝒄𝒎𝟐 /𝒆𝒒
𝜦∞
 Constante de ionización:

𝟏
= 𝟎. 𝟑𝟖𝟎𝟏𝟖𝟎𝟐𝟔
𝑲𝒊 ∗ 𝜦𝟐∞ 𝒊
Despejando Ki:
𝑲𝒊 = 𝟐. 𝟎𝟔𝟕𝟓𝟓 ∗ 𝟏𝟎−𝟓
b. HCl: se comparó la ecuación de la gráfica Λ vs √Nc con la ecuación de la ley
de Kolhrausch (Ec. 1):
𝒚 = 𝟔𝟎𝟒. 𝟔𝟑𝟐𝟒𝟗 − 𝟏𝟏𝟕𝟔. 𝟔𝟖𝟗𝟒𝟒𝟖𝒙
Donde:
 Conductividad límite:
𝜦∞ = 𝟔𝟎𝟒. 𝟔𝟑𝟐𝟓 𝑺𝒄𝒎𝟐 /𝒆𝒒

6. Compare sus resultados experimentales con los datos teórico, para la constante
de ionización del HAc. Y para A∞ del HCl.

 % error de la constante de ionización para el ácido acético:

|𝑲𝒊𝒕𝒆𝒐𝒓𝒊𝒄𝒐 − 𝒌𝒊𝒆𝒙𝒑𝒆𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍 |
%𝑬 (𝑲𝒊) = ∗ 𝟏𝟎𝟎
𝑲𝒊𝑻𝒆𝒐𝒓𝒊𝒄𝒐

|𝟏. 𝟖𝟔 ∗ 𝟏𝟎−𝟓 − 𝟐. 𝟎𝟔𝟕𝟓𝟓 ∗ 𝟏𝟎−𝟓 |


%𝑬 (𝑲𝒊) = ∗ 𝟏𝟎𝟎 = 𝟏𝟏. 𝟏𝟔%
𝟏. 𝟖𝟖𝟐 ∗ 𝟏𝟎−𝟓

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 % error de la conductividad límite HCl:

|𝜦∞ 𝒕𝒆𝒐𝒓𝒊𝒄𝒐 − 𝜦∞ 𝒆𝒙𝒑𝒆𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍 |


%𝑬 (𝜦∞ ) = ∗ 𝟏𝟎𝟎
𝜦∞ 𝑻𝒆𝒐𝒓𝒊𝒄𝒐

|𝟒𝟐𝟔. 𝟏𝟔 − 𝟔𝟎𝟒. 𝟔𝟑𝟐𝟓|


%𝑬 (𝜦∞ ) = = 𝟒𝟏. 𝟖𝟖%
𝟒𝟐𝟔. 𝟏𝟔

ANÁLISIS Y DISCUSIONES DE
RESULTADOS

RECOMENDACIONES

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APÉNDICE
CUESTIONARIO
1. Explique sobre cada uno de los factores que influyen en la conductancia de una
solución.

Variación de la conductividad con la concentración.- Tanto la conductividad especifica


como la equivalente de una solución varían con la concentración. Para electrolitos fuertes
con concentraciones de hasta varios equivalentes por litro, K aumenta al incrementarse
la concentración.

En contraste, las conductividades de electrolitos débiles comienzan en valores bajos en


soluciones diluidas y crecen mucho más gradualmente. Así el aumento de la
conductividad con la concentración se debe al incremento en el número de iones por
volumen de solución.

La conductividad de una solución varia ligeramente con la presión: debiéndose al efecto


principalmente a la variación de la viscosidad del medio y por consiguiente la alteración
de la velocidad. Por tanto, en la conductividad de los iones la viscosidad de una diluida
solución disminuye gradualmente con un aumento de presión, ello va acompañado por un
aumento en la conductividad equivalente.

La conductividad con la temperatura de solución aumenta marcadamente con el aumento


de temperatura, este aumento se debe principalmente a la disminución de la viscosidad
del medio. La variación de la conductividad límite con temperatura se puede representar
por:

 (T) =  25 ºC (1 +  (T – 25))

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2. Explique la influencia del movimiento de iones de una disolución sobre la conductividad.

La influencia del movimiento de iones de una solución sobre la conductividad es que


cuando la separación promedio de iones es grande, como en soluciones muy diluidas, su
movimiento está determinado (además de los impactos de las moléculas de disolvente)
por el campo eléctrico aplicado, y su movimiento neto consiste en un desplazamiento
uniforme hacia uno u otro de los electrodos. La evidencia más directa de la existencia de
iones en solución es constatar el hecho de que la solución puede conducir una corriente
eléctrica. Esto se explica por el movimiento de iones con carga positiva (cationes) hacia
los electrodos con carga negativa, y por iones con carga negativa (aniones) hacia los
electrodos positivos.

Es por eso que la forma más simple de estudiar el movimiento de iones en solución es a
través de su conductividad, su capacidad para conducir electricidad.

Por ejemplo las anormales grandes velocidades de los iones H3O+ y OH- se manifiestan
sólo en soluciones acuosas, resaltándose el hecho que son iones del propio disolvente.
Cada ión H3O+ formado intercambia su protón al azar con una de las moléculas de agua
que lo rodean.

Sin embargo, al crearse una diferencia de potencial surge además un movimiento dirigido:
una buena parte de los protones empiezan a moverse por las líneas de fuerza del campo,
hacia el cátodo, transportando electricidad. Gracias al salto de los protones, aumenta
mucho la conductividad eléctrica de la solución, ya que no tienen que recorrer todo el
camino hacia el cátodo, sino sólo la distancia entre una y otra molécula de agua. Es un
tipo de conductividad de relevo.

Análogamente se explica la alta movilidad de los iones hidroxilos, con la diferencia que
en este caso el salto es de una molécula de agua al ión OH-, lo que determina un
desplazamiento aparente de los iones OH- hacia el ánodo. Pero, la velocidad del ión
H3O+ es mayor porque el número de saltos de los protones es más grande, debido a que
el estado energético del hidrógeno en la molécula de agua corresponde a un mínimo más
pronunciado de la energía potencial.

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3. Explique qué tipo de corriente ( c.a. ó c.c.) se utiliza en la determinación de la


conductancia.

La conductividad de las soluciones se mide con un puente de corriente alterna (ca). Con
frecuencias de ca en el intervalo de audición, de 1000 a 4000 Hz, la dirección de la
corriente cambia con tanta rapidez que se elimina la acumulación de la carga en los
electrodos (polarización). El punto de equilibrio (balance) del puente se indica en el
osciloscopio de rayos catódicos.

Tan pronto se contó con datos confiables sobre la conductividad, fue evidente que las
soluciones de electrólitos siguen la ley de Ohm. La conductividad es independiente de la
diferencia de potencial. Toda teoría de la conductividad habrá de explicar este hecho: el
electrólito siempre está listo para conducir electricidad, y esa capacidad no es algo
producido por el campo eléctrico aplicado. Desde este punto de vista, no era aceptable la
ingeniosa teoría que Grotthus propuso en 1805. Supuso que las moléculas del electrólito
eran polares, con extremos positivos y negativos. Un campo aplicado las alinea en una
cadena y luego hace que las moléculas situadas al final de ella se disocien, liberándose en
los electrodos los iones libres que se han formado. No obstante sus limitaciones, la teoría
de Grotthus sirvió para subrayar la necesidad de tener iones libres en las soluciones y
poder así explicar la conductividad observada.

Tenemos los siguientes conductores:

Conductores electrónicos (metales sólidos o fundidos y ciertas sales) : hay una emigración
directa de electrones a través del conductor y bajo una influencia de potencial.

Conductores electrolíticos: incluyen soluciones de electrolitos fuertes y débiles, sales


fundidas y algunas sales sólidas como NaCl y AgNO3, hay una migración iónica positiva
y negativa hacia los electrodos, no solo hay transferencia de electricidad sino de materia
de una parte u otra del conductor y cambios químicos en los electrodos, característicos de
la sustancia que compone el conductor y el electrodo.

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Bibliografía

o Gilbert Castellan. Fisicoquímica, 1º Edición. Editorial Fondo Educativo Interamericano,


o Marón S., Lando, ’Fundamentos de Fisicoquímica’’, 1era Edición, Editorial Limusa,
México, 1978.
o Pons Muzzo. Fisicoquímica, 2º Edición. Editorial Universo S.A.

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