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UNIVERSIDAD TECNICA DE ORURO

FACULTAD NACIONAL DE INGENIERIA


INGENIERIA QUIMICA

LABORATORIONº7

TERMOQUIMICA

ESTUDIANTE: MARINE TEKI ORELLANA


QUISPE
DOCENTE: ING. MARIO HUANCA
MATERIA: FISICOQUIMICA QMC-1206”a”
CARRERA: INGENIERIA QUIMICA

ORURO-BOLIVIA

TERMOQUIMICA
UNIVERSIDAD TECNICA DE ORURO
FACULTAD NACIONAL DE INGENIERIA
INGENIERIA QUIMICA
RESUMEN
En la presente practica que tiene como objetivo determinar el calor de neutralizar acido – base
efectuando medidas de variación de temperatura en un sistema aislado para ello se procedió a
emplear 4 etapas del proceso de neutralización cuyo principal instrumento de laboratorio es el
calorímetro.

En la primera etapa se llegó a calcular el coeficiente de enfriamiento de calorímetro obtenido


un valor de.
α=−0 .012 ºC
Como podemos observar el calorímetro se enfría -0.012ºC en un tiempo de 174 s
También se llegó a calcular la constante equivalente del calorímetro obteniéndose un valor de:
π =14 . 56 [ cal ºC ]
El cual significa que por cada ºC el calorímetro absorbe 14.56 cal.

La tercera etapa tiene como objetivo calcular el calor de disolución de la reacción para así
calcular el calor de neutralización de cada una de las soluciones tanto acida como básica, los

valores de calor de dilución para el ácido es:


QHCl =99 . 34 [ cal ] y para el hidróxido es:

QNaOH =149.62 cal .


En la cuarta etapa el objetivo es hacer uso de las anteriores etapas y calcular el calor de
neutralización para la reacción, para esto se hace uso de la siguiente formula:

QNeu =∑ Q Disol +πΔT


para lo cual se debe tomar datos de tiempo de equilibrio y temperatura inicial como final
realizando los cálculos correspondientes el valor obtenido fue:

QN =−429 .28 [ cal]=0 . 429[ kcal ] .

Para acabar el presente experimento se hace el cálculo de error o eficiencia con el valor teórico
del calor de neutralización comparándolo con el valor experimental.

Eficiencia=100 −Erel =100−6 . 81=93 .19


1. INTRODUCCION
La medida de calor en los procesos químicos, es con la finalidad de aprovechar las magnitudes
de calor que se liberan o conocer el requerimiento de esta energía para la transformación
química.
- La medida de calor depende de la :
 Cantidad de materia
 diferencia de temperatura
 del estado de agregación molecular
2. OBJETIVOS
 Determinar la medida de que de la neutralización con electrolisis fuertes en un sistema
aislado abierto para comparar la magnitud de calor observado experimentalmente con
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lo calculado teóricamente empleando la ecuación de neutralización (acido-
base)
 Determinar el calor de reacción de la disolución de Mg metálico con exceso de HCl de
concentración conocido en un sistema aislado abierto para determinar el rendimiento
de la reacción, como una relación de q experimental a qteorico .
3. FUNDAMENTO TEORICO
3.1.Termoquímica.-

Consiste de la aplicación específica del primer principio de termodinámica al estudio de las


reacciones químicas. Trata de los cambios térmicos que acompañan a las reacciones químicas y a
los cambios físicos conexos a estas. Se considera a HESS (1802-1850), profesor de San
Petersburgo, el fundador de la termoquímica, por haber descubierto la Ley de que el cambio de
calor en una reacción particular siempre es constante e independiente del modo que se efectué
la reacción.

3.2.Tipos de reacción termoquímicas.-

Se pueden clasificar bajo dos conceptos:

 De acuerdo al calor involucrado.- se clasifican en reacciones exotérmicas, en las que hay


liberación de calor, y reacciones endotérmicas, en las que se presenta absorción de calor.
 De acuerdo al proceso involucrado.- el calor puede ser de neutralización, solución,
hidratación, dilución, formación, reacción, combustión, etc.

Las ecuaciones químicas son descripciones incompletas de cambios, que se pueden hacer
completas especificando la temperatura y presión de cada sustancia, junto con su estado de
agregación o estado físico y la energía involucrada por la reacción.

En calorimetría generalmente el cambio de entalpía, ∆H se determina a presión constante, usando


un calorímetro de solución, tal como un frasco o vaso aislado "un termo" o "frasco Dewar".

Aquí, se considera la determinación de ∆Q, siendo ∆Q = ∆E ó ∆H, ya que ∆Q es una función de


estado, por depender de su estado inicial y de su estado final, expresándose:
T
Q=∫ Ci( productos+ calorimetro)dT
T0

Siendo: Ci (Cv ó Cp), capacidad calorífica del calorímetro y es constante para cambios razonables de
temperatura.

3.3.CALOR DE NEUTRALIZACION
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Es el calor necesario para la formación de una molécula de agua líquida a partir
de un ión hidrógeno y otro ión oxidrilo, dichos iones provienen de una solución ácida y básica
respectivan1cnte, esto es:

La reacción de neutralización completa es, a partir de las sustancias químicas respectivas:

HCI(ac) + NaOH(ac) → NaCI(ac) + H2O(ac) + Q

Los calores de las reacciones (2) y (3) se distinguen entre sí en el calor de disolución de los
reactivos de NaOH y HCl. Además, el calor de neutralización se determina como la cantidad de
calor que se genera en el calorímetro más los calores de disolución de los dos reactivos, esto
es:

Q=Q1 + ∑ QDISOL

En la práctica, también se escribe como:

Qneut =Q cal +Q HCl+Q NaOH


Las sales iónicas que se disuelven, lo mismo que los electrólitos fuertes, presentas sus propias
capacidades caloríficas, esto se muestra a continuación.
Siendo:

Qcal =π . ΔT =π (T f −T 0 )

Q HCl =m H O .Cp(T f −T 0 )+mHCl .( Cp )HCl ( T f −T 0 )


2

QNaOH =m H 2 O .Cp(T f −T 0 )+ mNaOH .(Cp )NaOH ( T f −T 0 )

cal
(Cp) HCl=0 . 876( )
°g

cal
( Cp) NaOH =0 .750 ( )
°g

Es importante mencionar que durante la medida de la variación de calor en un calorímetro se


tiene dos inconvenientes; primero el enfriamiento natural de! sistema, lo cual exige la
determinación del perfecto aislamiento del calorímetro o lo que es lo mismo determinar el
coeficiente de enfriamiento del calorímetro: el segundo inconveniente se refiere a que, parte
del calorímetro y sus accesorios absorben una cierta cantidad de calor durante el proceso de la
variación de calor, por tanto es necesario determinar esta cantidad de calor, en términos de
calor equivalente del calorímetro, que es una constante.
Condición:
 Se utiliza electrolitos fuertes.
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 Se emplea la misma cantidad química de eq-g, volúmenes y
concentraciones iguales.
 Trabaja a presión constante en un sistema aislado.
 Conocer las características del calorímetro.

3.4. PROCESO DE NEUTRALIZACION


Primera etapa: Conocer el coeficiente de enfriamiento del calorímetro (α)
Es la disminución de temperatura que presenta el calorímetro en un lapso de tiempo

Segunda etapa:Determinar o conocer la constante equivalente del calorímetro (π)


Se refiere a la magnitud de calor que absorbe el calorímetro y sus accesorios durante el tiempo
de proceso cuando se mezclan un mismo líquido a dos temperaturas.

 mc CeT1  m f CeT2

T3
Dónde: mc = masa de líquido caliente

mf = masa de líquido frió

Tercera etapa: Preparación de soluciones acido-básico


Es la preparación de soluciones acido-básico de un mismo volumen y concentración normal(N)
Cuarta etapa: Neutralización de ácido base y su medida de calor
En esta etapa se calculara el calor de neutralización con los cambios de temperatura y la
ecuación a utilizar será:

Q NEUT   QDISOL  T


3.5.TEMPERATURA Y ENERGÍA INTERNA
A cualquier temperatura sobre el cero absoluto, los átomos poseen distintas cantidades de
energía cinética por la vibración. Ya que los átomos vecinos colisionan entre sí, esta energía se
transfiere. Aunque la energía de los átomos individuales puede variar como resultado de estas
colisiones, una serie de átomos aislados del mundo exterior tiene una cantidad de energía que
no cambia porque va pasando de átomo a átomo.

Conceptualmente, la energía promedio por átomo puede calcularse dividiendo la energía total
por el número de átomos. La calorimetría se encarga de medir el calor en una reacción química
o un cambio físico usando un calorímetro. La calorimetría indirecta calcula el calor que los
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organismos vivos producen a partir de la producción de dióxido de carbono y de
nitrógeno (urea en organismos terrestres), y del consumo de oxígeno.

Aunque no conocemos la energía total de los átomos de un objeto, podemos medir el efecto
de esa energía cinética promedio - se trata de la temperatura del objeto. Un aumento en la
energía cinética promedio de los átomos del objeto se manifiesta como un aumento de
temperatura y viceversa.

Si un objeto se aísla del resto del universo, su temperatura se mantendrá constante. Si la


energía entra o sale, la temperatura deberá cambiar. La energía moviéndose de un lugar a otro
se llama calor y la calorimetría usa las mediciones de los cambios de temperatura para
registrar el movimiento de calor.
3.6.LA MEDIDA DEL CALOR DURANTE EL EXPERIMENTO

Requiere conocer del calorímetro o frasco Dewar:

 Coeficiente de enfriamiento (α)


 Constante de equilibrio del calorímetro (π)

El coeficiente de enfriamiento nos da a conocer la fracción de calor que se pierde durante el


proceso químico hasta alcanzar el equilibrio, es decir, que las medidas de temperatura en el
equilibrio es menor cuando el coeficiente del calorímetro es cero.

Cuanta cantidad de calor que produce la reacción química observe el calorímetro y sus accesorios.

En la práctica:
El que de neutralización se mide conocimiento la suma de los dos calores de la disolución
(acido-base) más la constante (π) consigo la diferencia de temperatura (ΔT)
q Neutralizacion=qdisolucion + π ∆ T
Teóricamente:
∆ H ° R , T =∆ H ° R , 298 +∆ C p dT
El calor de disolución(HCl):
q HCl =mHCl∗C e ∆ T∗m H O C e∗∆ T
2

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

BIBLIOGRAFÍA

- M. Sc. Ing. Mario Huanca Ibáñez, “Experimentos en laboratorio de fisicoquímica”, editorial


QMC-FNI, Oruro-Bolivia, 2010, pág. 75-82.
- www.Wiquipedia la enciclopedia libre. Com/química/
- www.el ricon del vago.com
- www. Google.bo.com(navegador)
CUESTIONARIO
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a) Explique cada uno de sus resultados obtenidos en las pruebas:

En la primera etapa se llegó a calcular el coeficiente de enfriamiento de calorímetro obtenido un


valor de.

ln T f −lnT 0
α= =−0 . 012ºC
t f −t o

Como podemos observar el calorímetro se enfría -0.012ºC en un tiempo de 174 s

También se llegó a calcular la constante equivalente del calorímetro obteniéndose un valor de:

−mc∗Ce∗ΔT 1 −mf ∗Ce∗ΔT 2


π=
ΔT 3
=14 .56 [ cal ºC ]
El cual significa que por cada ºC el calorímetro absorbe 14.56 cal.

La tercera etapa tiene como objetivo calcular el calor de disolución de la reacción para así calcular
el calor de neutralización de cada una de las soluciones tanto acida como básica, para dicho
objetivo se hará uso de la siguiente formula:

Q HCl =m H O .Cp(T f −T 0 )+mHCl .( Cp )HCl ( T f −T 0 )


2 y
QNaOH =m H 2 O .Cp(T f −T 0 )+ mNaOH .(Cp )NaOH ( T f −T 0 )

Los valores de calor de dilución para el acido es:


QHCl =99 . 34 [ cal ] y para el hidróxido es:
QNaOH =149.62 cal .
En la cuarta etapa el objetivo es hacer uso de las anteriores etapas y calcular el calor de
neutralización para la reacción, para esto se hace uso de la siguiente formula:

QNeu =∑ Q Disol +πΔT

para lo cual se debe tomar datos de tiempo de equilibrio y temperatura inicial como final
realizando los cálculos correspondientes el valor obtenido fue:

QN =−429 .28 [ cal]=0 . 429[ kcal ] .

Para acabar el presente experimento se hace el cálculo de error o eficiencia con el valor teórico del
calor de neutralización comparándolo con el valor experimental.

−125 .796−(−117. 227 )


Erel = ∗100=6 . 81
125. 796
Eficiencia=100 −Erel =100−6 . 81=93 .19
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b) Como determina el calor específico del agua, explique el método con cálculos
suponiendo, algunos datos:

mH2O = 4 (g)

mc = 44 (g)

Tc = 10ºC

TH2O = 25ºC

CeC = 0.20 (cal/gºC)

Te = 15ºC

Como sabemos:

QA  QB

mcCec Tc  mH 2OCeH 2O TH 2O    

Tc  Teq  Tc  15 º C   10 º C   5º C

TH 2O  Teq  TH 2 o  15 º C   25 º C   10º C

Despejando de la ecuación α el Ce del agua y reemplazado:

mcCec Tc 44 * 0.20 * 5  cal 


CeH 2 O     1.1 
mH 2 o TH 2 o 4 * (10)  gºC 

c) Calcule el cambio de entalpía ΔH a 1000ºK para la siguiente reacción en fase gaseosa:

CO 2 + H 2( g )→ CO( g ) + H 2 O ( g)
(g )

Utilizando de las tablas correspondientes las entalpías de formación del as sustancias a 25ºC y las
ecuaciones de tres términos de las variaciones de las capacidades caloríficas con la temperatura,
para cada componente del sistema:

Solución

CO2 (g) + H2 (g) → CO (g) + H2O (g)

ΔH298(KJ/mol)

CO2(g) = -393.51

H2(g) = 0
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CO(g) =-110.53

H2O(g)=-241.814

ΔH298= ΔHfH2O(g) + ΔHf CO(g) - ΔHCO2(g) + ΔHfH2(g)

ΔH298=-241.814 – 110.53 + 3930.51

ΔH298=41.166(KJ/mol)

Para calcular la ΔH a 100ºK se utiliza la siguiente expresión:

T
H ºT  H º 298   CpdT
298

Como no tenemos la ΔCp la calculamos de la siguiente manera:

ΔCp= CpH2O(g) + Cp CO(g) - CpCO2(g) + CpH2(g)

ΔCp = 7.7+0.04594*102T+0.2521*105T2-0.8587*109T3

ΔCp = 6.726+0.04001*102T+0.283*105T2-0.5307*109T3

ΔCp = -5.316-1.4285*102T+0.8362*105T2-1.784*109T3

ΔCp = -6.952+0.04576*102T+0.09563*105T2-0.2079*109T3

ΔCp = 2.18-1.297*102T+1.28*105T2-2.43*109T

Reemplazando

1000 2 5 2 9 3
ΔHº 1000 =ΔHº 298 +∫298 ( 2. 18-1. 297*10 T +1 .28*10 T -2. 43*10 T ) dT

Integrando
100

[
ΔHº 1000 =41 . 166 + 2 . 158 T +
1 . 297 E 2 T 2
2
+
1 . 28 E 5 T 3
3

2 . 42 E 9 T 4
4 ]298
1 . 297 E 2 1 . 28 E 5 2 . 43 E 9
2 . 158 ( 1000 )− ( 1000 )2 + ( 1000 )3 − ( 1000 )4
2 3 4
1 . 297 E 2 1 . 28 E 5 2 . 43 E 9
−2 . 158∗298 + (298 )2 − ( 298 )3 + ( 298 )4
2 3 4
¿
righ
¿
¿
¿
¿
¿
[¿ ] ¿
ΔHº 1000 = 41 . 166 +¿ ¿
¿

 KJ 
H º T  6.027 *1020 
 mol 
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d) En un vas calorímetro con un agitador de su termómetro se tiene 200g de agua
a la temperatura de 15ºC y con el fin de determinar la constante equivalente en agua del
calorímetro (vaso, agitador y termómetro) se añade 150 g de agua a la temperatura de 25ºC. La
temperatura de equilibrio de la mezcla es de 19ºC, ¿Cuál es la constante equivalente en agua del
calorímetro que se busca?

Solución:

mf = 200 g de agua

π =?

mc = 150 g de agua

Tc = 25ºC

Teq = 19ºC

Para calcular la constante equivalente del calorímetro tenemos la siguiente relación:

 mc CeT1  m f CeT2

T3
ΔT1 = Te – Tc = 19-25=-6(ºC)

ΔT2 = Te – Tf =19-15 = 4(ºC)

ΔT3 = Te – Tf’ = 19-15= 4(ºC)

Reemplazando estos datos en nuestra ecuación tenemos:

 150( g ) * 1(cal / g º C ) * (6(º C ))  200( g ) * 1(cal / g º C ) * 4(º C )



4(º C )

  25(cal /º C )
e) Un calorímetro de latón de 200 g contiene 501.2 g de agua a la temperatura de 20ºC, se
introducen 250 g de plomo a 100ºC y la temperatura final de equilibrio es de 21.32 ºC. ¿Cuál es
el color específico del plomo?

mc = 200 g m H2O = 501.2 g

T1 = 20ºC

mPb = 250 g

T2 = 100ºC
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Teq = 21.32 ºC

CePb = ?

Ce H2O = 1 [cal/gºC]

Ce L = 0.091 [cal/gºC]

mc CeL ΔT 1 +mH O CeH 2 O ΔT 1 =−mPb Ce Pb ΔT 2


2

Pero:
ΔT 1 =T eq−T 1 =21.32−20=1.32ºC
ΔT 2 =T eq−T 2 =21.32−100=−78.68 ºC

El calor específico del plomo es:

(mL Ce L+ mH O Ce H 2 O ) ΔT 1
2
Ce Pb=−
mPb ΔT 2

Reemplazando datos:

cal cal
( 200 g∗0. 091 +501 .2 g∗1 )∗1 . 32ºC
gºC gºC
Ce Pb=−
250 g∗(−78 . 68ºC )
Ce Pb=0 . 035 [
cal
gºC ]
f) A partir de los calores de solución a 25ºC:

HCl( g)+100 H 2 O=HCl∗100 H 2 O ΔHº=−73.61[ KJ /mol ]


NaOH ( g)+100 H 2 O=NaOH∗100 H 2 O ΔHº=−44. 04[ KJ /mol]
NaCl( g)+200 H 2 O=NaCl∗200 H 2 O ΔHº=4.23[ KJ /mol]
Tomando los calores de formación de HCl (g), NaOH (g), NaCl (g) y H2O (g) de tablas. Calcúlese
ΔHº para la reacción:

HCl∗100 H 2 O+ NaOH∗100 H 2 O→ NaCl∗200 H 2 O+ H 2 O( l)

Datos:
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HCl( g)+100 H 2 O=HCl∗100 H 2 O −73 .61[ KJ /mol]
NaOH ( s)+100 H 2 O=NaOH∗100 H 2 O −44.04[ KJ /mol ]
NaCl(s )+200 H 2O=NaCl∗200 H 2O 4.23[ KJ /mol ]
1/ 2 H 2( g)+1/2 Cl 2( g )= HCl( g )
−92.31[ KJ /mol]
Na( s )+1/2O2( g )+1/2 H 2( g )=NaOH ( g )
−425.61[ KJ /mol ]
Na( s )+1/2Cl 2 ( g )=NaCl( g)
−411.15[ KJ /mol ]
H 2 +1/2O 2 =H 2 O (l )
(g) −285.83[ KJ /mol ]
Aplicando la ley de Hess para calcularΔHº f para la reaccion:

HCl∗100 H 2 O+ NaOH∗100 H 2 O→ NaCl∗200 H 2 O+ H 2 O( l)

HCl( g)+100 H 2 O=HCl∗100 H 2 O −(−73.61)[ KJ/mol]


NaOH ( s)+100 H 2 O=NaOH∗100 H 2 O −(−44.04)[ KJ /mol]
NaCl(s )+200 H 2O=NaCl∗200 H 2O 4.23[ KJ/mol]
Na( s )+1/2Cl 2 ( g )=NaCl( g)
−411.15[ KJ/mol ]
HCl( g)=1/2 H 2( g)+1/ 2 Cl 2( g )
−(−92.31)[ KJ/mol]
NaOH ( g)=Na( s )+1/ 2O 2( g)+1/ 2 H 2( g )
−(−425.61)[ KJ /mol]
H 2 +1/2O 2 =H 2 O (l )
(g) −285 .83[ KJ /mol]

HCl∗100 H 2 O+ NaOH∗100 H 2 O→ NaCl∗200 H 2 O+ H 2 O( l)


-57.18 = ΔHº

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