CONTENIDOS DE LA ASIGNATURA

1.- Fundamentos de la termodinámica.

2.- Calorimetría y dilataciones térmicas.

3.- Primera ley de la termodinámica.

4.- Segunda ley de la termodinámica.

5.- Sustancias puras y Diagramas termodinámicos.

6.- Procesos cíclicos.

7.- Termodinámica del aire húmedo.

 BIBLIOGRAFÍA

Texto Guía

Cengel, Yunus, “Termodinámica”, 6ta ed., Editorial Mc Graw Hill, Madrid

(2009).

Textos Complementarios

1.- Perry, “Manual del Ingeniero Químico”, 7a. edición, Editorial Mc Graw Hill,
Madrid (2001).

2.- Smith, J., Van Ness, H., “Introducción a la Termodinámica en Ingeniería

Química”, 6ta ed., Mc Graw Hill (2003).

3.- Wark, K., “Termodinámica”, 6ta ed., Mc Graw Hill (2001).

4.- Moran, M. y Shapiro, H., “Fundamentos de Termodinámica Técnica”, 2da

edición en español, traducción de 4ta edición en inglés, Editorial Reverté,
Madrid (2004).

5.- Yaws, C., Handbook of Thermodymics Diagrams (1996).

6. Lide, D. and Kehiaian, H., “CRC Handbook of Thermophysical and

Thermochemical Data” (1994).

7.- Jones, J.B. y Dugan, R.E., “Ingeniería Termodinámica”, editorial Prentice Hall
(1997).

8.- Reid, R. & al, “The Properties of Gases & Liquids”, 4ta edición, Editorial Mc
Graw Hill.
TERMODINAMICA Capitulo I: INTRODUCCIÓN

1.- INTRODUCCION

TERMODINÁMICA:

Es la ciencia que estudia la ENERGIA, sus TRANSFORMACIONES y las

RESTRICCIONES que la naturaleza impone a dichas transformaciones.

Calor y Dilatación Térmica

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TERMODINAMICA Capitulo I: INTRODUCCIÓN

FORMAS DE ENERGÍA:

Cinética .................. Movimiento

Potencial ................. Altura
Eléctrica ................. Carga electrones
Térmica .................. Temperatura
Química ................. Potencial quím.
Magnética .............. Campo magnético
Mecánica ................. Mov. aparatos
Atómica .................. Rxs. nucleares
Nuclear ................... Rxs. nucleares

ALGUNAS DEFINICIONES BASICAS:

UNIVERSO: Es todo lo que nos rodea

SISTEMA: Parte del universo que se somete a estudio

AMBIENTE: El resto del universo

LIMITE O FRONTERA: Envoltura, real o imaginaria, que separa

el sistema del ambiente

Ejemplos. Definir el sistema, el límite y el ambiente en los siguientes casos:

- un estanque que se esta llenando con agua

- una cañería por donde fluye un líquido.

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TIPOS DE SISTEMAS

Los sistemas se clasifican de acuerdo a algunas características:

a) INTERCAMBIO DE MATERIA
- cerrado: no permite intercambio de materia entre sistema y
ambiente
- abierto: permite intercambio

b) INTERCAMBIO DE ENERGIA Y MATERIA

- aislado: NO permite intercambio de masa ni energía entre sistema
y ambiente
- no aislado: permite intercambio

c) NUMERO DE FASES
- simple: una fase
- compuesto: más de una fase

d) HOMOGENEIDAD
- homogéneo: propiedades fís. y quím. iguales en todo el sistema
- heterogéneo : formado por 2 o más sistemas homogéneos

TIPOS DE LIMITE

Los límites o fronteras también se clasifican de acuerdo a algunas características:

a) TRANSFERENCIA DE CALOR ENTRE SISTEMA Y AMBIENTE

- adiabático: NO permite transferencia de calor entre sistema y

ambiente
- diatérmico: permite T.C. entre sistema y ambiente

b) TRANSFERENCIA DE MATERIA ENTRE SISTEMA Y AMBIENTE

- permeable: permite transferencia de materia entre sistema y

ambiente en ambos sentidos
- semipermeable: permite T.M. solo en un sentido
- impermeable: no permite T.M. en ningún sentido

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CARACTERISTICAS DE UN SISTEMA

PROPIEDADES: Son magnitudes de un sistema que se pueden medir en forma

experimental, son de dimensiones macroscópicas

ejemplos de propiedades termodinámicas: P, T, U, S, V, , etc.

Existen dos tipos de propiedades termodinámicas:

- PROP. INTENSIVAS: NO dependen de la masa ( T, P,  )

- PROP. EXTENSIVAS: Dependen de la masa ( V, U )

Las propiedades extensivas pueden transformarse en intensivas si se expresan por

unidad de masa o de moles.

ejemplos: U, Û, V, V̂

PROPIEDADES DE ESTADO: También llamadas funciones de estado o de

punto, se definen como aquellas propiedades que NO dependen de la trayectoria o
proceso seguido por el sistema para alcanzar un valor dado.

ejemplo: T, P, H, V̂ son propiedades de estado

QyW NO son propiedades de estado

La distancia en línea recta entre 2 ciudades se asemeja a una propiedad de estado, no

así la distancia recorrida por un auto.

ESTADO DE UN SISTEMA: Es el conjunto de condiciones en que existe un

sistema en un momento dado.

El estado de un sistema queda definido al especificar los valores numéricos de sus

propiedades, tales como P, T, U, H, etc.

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REGLA DE LAS FASES

Esta regla establece que el número de variables independientes que deben fijarse en
forma arbitraria para definir totalmente el estado de un sistema. A este número se le
denomina "Grados de Libertad".

El científico J. Willard Gibbs, en 1875, dedujo el razonamiento teórico de esta ley.

Aquí no haremos su demostración y sólo veremos su forma válida para sistemas en
que no ocurren reacciones químicas:

F=2-P+C

donde: F # grados de libertad

P # de fases
C # de componentes

ejemplo: determine los grados de libertad de un sistema que contiene agua pura en
estado vapor y de ejemplos de variables que puede definir para fijar el estado del
sistema.

ECUACIONES DE ESTADO: Expresiones analíticas que relacionan 2 o más

propiedades termodinámicas

En sistemas de un componente en una fase, la ecuación de Gibbs indica que se tienen

2 grados de libertad, luego la ecuación de estado incluirá 3 propiedades, 2 de las
cuales se consideran, de acuerdo con Gibbs, variables independientes y la tercera
como función de las anteriores, matemáticamente:
Z = f(x, y)
En principio se pueden desarrollar ecuaciones de estado que involucren 3
propiedades termodinámicas cualquiera, pero debido a que P, T y V son medibles
directamente, el estudio y desarrollo de ecuaciones de estado se ha restringido casi
totalmente a estas variables.

Ejemplo:
La ecuación de estado de los gases ideales, puede derivarse matemáticamente
empleando estos conceptos.

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EQUILIBRIO:
Un sistema se encuentra en equilibrio cuando las fuerzas o acciones opuestas
están compensadas de modo que las propiedades macroscópicas del sistema no
cambian en el tiempo

Ejemplo:
Dado un sistema cerrado que contiene agua en ebullición, tanto la temperatura como
la presión se mantienen constantes (propiedades macroscópicas), lo que no implica
que el sistema esté estático a nivel micromolecular. Lo que ocurre es que la
velocidad de cambio de líquido a vapor y viceversa se compensan formando un
equilibrio dinámico.

TIPOS DE EQUILIBRIO
- ESTABLE: frente a toda perturbación
- METAESTABLE: frente a perturbaciones pequeñas
- INESTABLE: frente a perturbaciones finitas

ejemplo:
- Moneda puesta de canto, Cuchara en el borde de una taza, - La vida en el planeta

Aplicando estos conceptos de equilibrio, la termodinámica estudia:

- ¿Qué ocurre en los sistemas?

- ¿Cómo ocurren los cambios?
- ¿Cuánto es este cambio?

La limitación de la termodinámica es que NO estudia el Tiempo requerido para

alcanzar los estados de equilibrio

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PROCESO: Es el paso de un sistema de un estado de equilibrio a otro, que puede

o NO ir acompañado de intercambio de energía con el ambiente

TIPOS DE PROCESOS:
- Adiabático sin transferencia de calor entre sistema y
ambiente
- Isotérmico temperatura constante
- Isométrico volumen constante
- Isoentálpico a entalpía constante
- Isobárico a presión constante
- Isoentrópico a entropía constante, es decir, adiabático-reversible

PROCESO REVERSIBLE: Es el que ocurre de modo tal que tanto el sistema

como el ambiente pueden volver a su estado original

Luego un proceso reversible conlleva variaciones infinitesimales consecutivas en las

magnitudes de las fuerzas externas que afectan al sistema, de modo que cada estado
intermedio es en sí, un estado de equilibrio. Un proceso reversible es siempre un
caso límite y el cambio de propiedades será aquí un valor máximo o mínimo según
sea el caso.

ejemplo: si un sistema realiza trabajo, el cálculo, considerando el proceso como

reversible dará el máximo de trabajo obtenible de ese sistema; al revés si
sobre el sistema se debe efectuar un trabajo, el cálculo, considerando el
proceso como reversible indicará la cantidad mínima de trabajo que se
debe suministrar.

PROCESO IRREVERSIBLE: En este caso las variaciones de las condiciones

externas del sistema son bruscas, es decir, involucran cambios finitos de dichas
condiciones.

En la naturaleza en realidad no ocurren procesos que sean totalmente reversibles,

pero hay muchos que se estudian como tales ya que con ello se facilitan los cálculos.

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SISTEMAS DE UNIDADES

El valor numérico de cualquier propiedad carece de sentido si no se indican las

unidades de medida en las que esta expresado

ejemplo: 30 m, 15 ft, 3 bares, 200 Kg

Existen diferentes sistemas de unidades, los más usados son:

- sistema inglés
- sistema internacional (S.I.)

Aún cuando ambos se usan en las diferentes partes del mundo existe la voluntad de
tender hacia el uso del S.I. como único sistema en el mundo, pero lamentablemente
para ello faltan muchos años.

El S.I. define cuatro unidades básicas de medida:

- longitud
- masa
- tiempo
- temperatura

UNIDADES DE TEMPERATURA

Se utilizan cuatro escalas de temperatura:

- Escala Celsius - Escala Kelvin

- Escala Fahrenheit - Escala Rankine

que se relacionan entre sí de acuerdo a lo siguiente:

T(K) = t(ºC) + 273.15 T(R) = t(ºF) + 459.67

T(R) = 1.8*T(K) t(ºF) = 1.8*t(ºC) + 32

donde 1(K) = 1(ºC) y 1(R) = 1(ºF)

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UNIDADES DE FUERZA

de acuerdo a la segunda ley de Newton:

F=m*a

sus unidades en S.I. son: kg-m/s2

a esta unidad compuesta se le ha llamado Newton y se designa por "N".

1 N es la fuerza necesaria para acelerar una masa de 1 kg a una aceleración

constante de 1 m/s2.

de forma análoga se definen las unidades de fuerza en los otros sistemas de

unidades: dina en el CGS, poundal en el sistema inglés.

lamentablemente estas unidades no son muy utilizadas, en vez de las cuales se usan:
lbf, kgf y gf.

Para transformar las unidades básicas a estas unidades derivadas se debe usar un
factor de conversión de unidades llamado gc

gc = [masa]*[aceleración] / [fuerza]

así :
gc = 32.174 [ lb - ( ft / S2 ) / lbf 

= 32.174 [ lb - ft / lbf - S2 

= 980 [ g - cm / gf S2 

= 9.8 [ kg - m / kgf - S2 

luego la fuerza se expresa como:

F = m * a / gc

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UNIDADES DE PRESION

La presión se define como la razón:

P = Fuerza / Area

es decir:
P = [ Fuerza / (Longitud)2 

en el S.I.:
P = [ N/m2  = [ Pa 

esta unidad de presión, llamada pascal es demasiado pequeña para definir de manera
conveniente la presión de fluidos encontrados en la práctica, por lo que son de uso
más común el KPa (1000 Pa) o el MPa (1.000.000 Pa).

Bares, atmósferas, kg/cm2, psi, mm Hg, son algunas de las unidades de presión que
se usan con frecuencia.

PRESION ABSOLUTA Y PRESION MANOMETRICA

La presión se mide con dispositivos que se calibran de dos maneras diferentes:

- usando como referencia el vacío absoluto (cero absoluto de presión), es decir,

un dato de presión de 35 KPa, corresponde a una presión que está 35 KPa por
encima de la presión 0 KPa.

- usando como referencia la presión atmosférica local, en este caso una presión
de 3 atmósferas, esta 3 atmósferas por encima de la presión atmosférica local,
que en el caso que la localización sea a nivel del mar, ésta será de 1 atmósfera.

Cuando la presión se mide usando referencia el vacío absoluto, se habla de

PRESION ABSOLUTA, en el otro caso se trata de PRESION MANOMETRICA.

Pabs = Pman + Patm

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UNIDAD MOLECULAR

En la naturaleza, los diferentes elementos se combinan entre sí para crear moléculas

a través de una reacción química.

Esta combinación de elementos es en números enteros, cuya unidad base recibe el

nombre de MOL.

Es así como es posible hablar de mol de átomos, mol de moléculas, mol de

electrones, donde:

1 mol de átomos = 6 * 1023 átomos

1 mol de moléculas = 6 * 1023 moléculas

1 mol de electrones = 6 * 1023 electrones

MOL: Cantidad de sustancia que contiene tantas moléculas como átomos hay
en 12 g de carbono.

También es posible usar kgmol, lbmol, etc, cuya definición es análoga a la anterior.

PESO MOLECULAR

de acuerdo a:
n = m/M

y considerando la definición de mol, el peso molecular de una sustancia cualquiera

tendrá un mismo valor en diferentes unidades:

kg/kgmol ; g/gmol ; lb/lbmol

se deberá usar una u otra según las unidades en las que se este trabajando el resto de
las variables involucradas en un problema dado.

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UNIDADES DE ENERGIA

Como se vio, existen diferentes tipos de energía, como por ejemplo la energía
térmica, la cual habitualmente asociamos a la idea de CALOR, ó la energía
mecánica, que asociamos a la idea de TRABAJO.

Cualquiera que sea el tipo de energía del que se trate, dicha energía se pueden medir
en las mismas unidades de medida, aun cuando en la práctica ingenieril existen
algunas preferencia por algunas de ellas para medir calor y por otras para medir
trabajo.

En unidades de medida, la energía se entiende como:

[Energía] = [Fuerza] * [Distancia]

En el sistema internacional se define como unidad de medida de la energía al Joule,

J, que corresponde a 1 Newton * 1 metro

Así, la energía se puede medir en:

Joule, Btu, kgf-m, cal, lbf-ft

UNIDADES DE POTENCIA

La potencia, entendida como la cantidad de energía por unidad de tiempo, en cuanto

a unidades de medida es:

[Potencia] = [Energía] / [Tiempo]

En el S.I. se expresa en Watt, donde 1 Watt es igual a 1 Joule / 1 segundo

La energía se mide cotidianamente en:

Watt, hp, Btu/h, kcal/h

Finalmente, cabe destacar que las mismas ecuaciones que rigen para cálculos de
energía, son válidas para cálculos de potencia.

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