CONOCIMIENTO DEL SOFTWARE HSC PARA CONSTRUIR DIAGRAMAS DE

COMPOSICIONES DE SISTEMAS ACUOSOS EN EQUILIBRIO

Presentado por:

JEFFERSON DAVID RINCÓN CAMARGO

SAUL ORDOÑEZ VARGAS

INFORME Nº2

Presentado a:

Ing. JHON FREDDY PALACIO

ESCUELA DE INGENIERÍA METALÚRGICA Y CIENCIA DE MATERIALES

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

BUCARAMANGA

2014
 OBJETIVOS

General

 Obtener y analizar diagramas de Composiciones de sistemas acuosos en equilibrio y

diagramas de Pourbaix, a diferentes condiciones utilizando el software HSC.

Específicos

 Conocer el funcionamiento del programa HSC y su aplicación en la hidrometalurgia.

 MATERIALES Y EQUIPOS UTILIZADOS

 software HSC 6.0

MARCO TEÓRICO

1. Diagrama de Kellogg

 Representa las líneas donde coexisten en equilibrio diferentes reacciones químicas.

 Con esta opción del programa se puede calcular la composición de equilibrio y la cantidad
de fases que prevalezca en cualquier reactor. Sólo especifica las cantidades de materia
prima, las temperaturas y las especies del sistema. Estas especies se pueden especificar
mediante la selección de los elementos del sistema, o la inserción de las fórmulas, o
editando el archivo antiguo. Los coeficientes de actividad se pueden dar, si es necesario,
como constantes o como funciones de la temperatura y la composición

2. Definición de diagrama de Pourbaix

 Un diagrama de Pourbaix es una representación gráfica del potencial (ordenada) en

función del pH (abscisa) para un metal dado bajo condiciones termodinámicas estándar
(usualmente agua a 25 ºC). El diagrama tiene en cuenta los equilibrios químicos y
electroquímicos y define el dominio de estabilidad para el electrólito (normalmente agua),
el metal y los compuestos relacionados, por ejemplo, óxidos, hidróxidos e hidruros. Tales
diagramas puedes construirlos a partir de cálculos basados en la ecuación de Nernst y en
las constantes de equilibrio de distintos compuestos metálicos

2.1 Características de los diagramas de Pourbaix

 Líneas horizontales: Indican reacciones con dependencia solamente del potencial.

 Líneas verticales: Indican reacciones con dependencia solamente del pH.
 Líneas oblicuas: Indican reacciones con dependencia tanto del potencial como del pH.

También puedes observar que estos tres tipos de líneas aparecen representadas en el
diagrama con dos tipos de trazado: continúo y discontinuo fino. Si aparecen con trazado
continuo indican un equilibrio bien entre dos especies sólidas o bien entre una especie sólida y
una especie soluble con distintos valores de actividad, si aparecen con trazado discontinuo
fino indican un equilibrio entre dos especies solubles.

2.2 Usos de los diagramas de Pourbaix

 Los diagramas de Pourbaix son útiles en el campo de la corrosión, además de en otros

muchos campos, tales como electrolisis industrial, recubrimiento, electroobtención y
electrorefinado de metales, celdas eléctricas primarias y secundarias, tratamiento de
aguas e hidrometalurgia.
 PARTE I: PROCEDIMIENTO C PARA CONSTRUIR DIAGRAMAS DE COMPOSICIONES DE
SISTEMAS ACUOSOS EN EQUILIBRIO

Determinar las Seleccionar las las

Seleccionar en el
especies quimicas de Escoger en la tabla fases en las que se
menu del software el
cada sistema acuoso. periodica los encuentran presentes
modulo equilibrium
elementos presentes . las especies
composition
seleccionadas.

Introducir el paso Aparecera la ventana

Dar clic en delete Dar click en continue, CALCULATION
"STEEP", luego
unselected para eliminar y enseguida introducir EQUILIBRIUM
las especies no
guardar dando click en COMPOSITION, dar click
los datos del problema
seleccionadas SAVE, y enseguida en calculate y luego en
en la hoja de calculo.
oprimir GIBBS draw diagram.

En la ventana select data

type for x and y axis Dar click en diagram
elegir la clase de datos aparecera la grafica de
para cada eje, e introducir interes
los datos.

ELABORACIÓN DE GRÁFICAS

1. Aplicando la teoría del equilibrio químico de soluciones acuosas analizar teóricamente la

precipitación de iones Ag+ por adición de NaCl y con la ayuda del software trazar las gráficas
necesarias que permitan analizar este proceso.

De acuerdo a las posibles reacciones del sistema, estas fueron las especies seleccionadas para la
elaboración de las gráficas:

• Ag+ + Cl- = AgCl(s);

• NaCl = Na+ + Cl- ;
• H2O = H+ + OH-

Especificaciones y clasificación de las presentes espécies en el sistema.

Comportamiento de todas las especies representativas seleccionadas para este caso.

Gráfica 1.1

Comportamiento de todas las especies representativas seleccionadas con doble cantidad de

agua.
 Gráfica 1.2

Comportamiento de todas las especies representativas seleccionadas con cambio de paso de

0.1 a 0.5

Gráfica 1.3

ANALISIS DE LAS GRAFICAS

En la gráfica 1.1 se observa la presencia de NaCl(S), debido a que la cantidad de H2O adicionada no
fue suficiente para que se disociara de manera completa, por otro lado, a medida que se le
agrega el NaCl, la concentración inicial de la solución comienza a disminuir, al ocurrir la
reacción de formación del Ag(+a) + Cl(-a) = AgCl, por la disolución del NaCl donde el Cl(-a)
reacciona, pero el Na+ queda libre en la solución, entonces al aumentar la cantidad de cloruro de
sodio y la precipitación de Ag(+a) en forma de la sal AgCl, la cantidad del ion sodio acuoso libre en
solución es mayor y su concentración aumentara a medida que se agrega la sal.

La cantidad de cloruro de plata que se forma depende directamente de la concentración de

Ag(+a) que haya en principio, entonces al haber una concentración de 1 kmol/L, la cantidad de
AgCl formada solo llegara a esta concentración, ya que no habría más ion plata acuoso para
precipitar.

Al alcanzar la mayor concentración de cloruro de plata, la evolución de las especies ocurre de la

siguiente manera: el ion plata al terminarse sigue por la línea en cero. Para el ion cloro menos
acuoso, si se sigue agregando cloruro de sodio aumentaría la cantidad en proporción al
aumento de la sal (esto se ve claramente en el grafico 1.2 cuando el ion Cl llega a su máxima
concentración de 1).

El OH(-a) es una especie cuya cantidad permanece constante pues no reacciona, y es adicionada
solo con el objeto de mantener la neutralidad electrónica de allí que su comportamiento se ilustre
mediante una línea horizontal en la gráfica 1.2.

En la gráfica 1.2 se puede observar que todo el NaCl se disoció por completo, esto se debió a que la
cantidad de agua adicionada fue el doble de la cantidad adicionada para la primera gráfica.

En la gráfica 1.3 se incrementó el tamaño de paso, pero debido a que se estudia la precipitación de
iones Ag, este no sería un buen gráfico, puesto que dicha precipitación se da en escalas muy
pequeñas.

2. Aplicando la teoría del equilibrio químico de soluciones acuosas analizar teóricamente la

precipitación de Ba++ y Sr++ por la adición de Na2SO4 y con la ayuda del software trazar las
gráficas necesarias que permitan analizar este proceso.

El procedimiento seguido para la creación de dicha grafica corresponde al descrito anteriormente.

Los elementos seleccionados en el paso III se tomaron de acuerdo a las posibles reacciones del
sistema, que son:

• BaSO4 = Ba+2 + SO4-2,

• SrSO4 = Sr+2 + SO4-2,
• Na2SO4 = 2Na+ + SO4-2
• H2O = H+ + OH-;
Comportamiento de todas las especies representativas seleccionadas para este caso.

Gráfica 2.1

Comportamiento de todas las especies representativas seleccionadas para este caso, con
doble cantidad de iones Ba (+2).

Gráfica 2.2
Comportamiento de todas las especies representativas seleccionadas para este caso, con
cambio de paso de 0.1 a 0.5.

Gráfica 2.3

ANÁLISIS DE LAS GRAFICAS

En la gráfica 2.1 observamos que cuando el Ba (+2) culmina de precipitar, aquí el Sr (+2) comienza
su precipitación lo cual se debe a las constantes de equilibrio, donde:

Kps BaSO4 = [Ba++] [SO4=] y Kps SrSO4 = [Sr++] [SO4=]

En este caso [Ba++]= [Sr++] = 1, por lo tanto lo que difiere es la [SO4=].
Entonces Kps BaSO4 << Kps SrSO4

Para la gráfica 2.2 la cantidad agregada de Ba (+2) fue el doble de la de Sr (+2) por lo tanto
podemos analizar que el Sr (+2) no se precipita ya que el Ba (+2) tiene mayor facilidad de precipitar
debido a que su Kps es mucho menor que la del Sr (+2)

En la gráfica 2.3 nos damos cuenta que el único cambio es la variación del paso de 0.1 a 0.5
reduciendo en si la buena visibilidad de la gráfica 2.2, pero vemos que a partir del valor de 2 Kmol
de Na2SO4 comienza la precipitación del Sr (+2) y se da la disociación del SrSO4.
 PARTE II:PROCEDIMIENTO PARA CONSTRUIR DIAGRAMAS DE POURBAIX

Determinar las fases de las

Seleccionar de la primera
elemnetos seleccionados y
tabla la especie metalica, y
Seleccionar en el menú del dar click en Ok para poder
de la segunda tabla
programa "Eh-pH-Diagrams" seleccionar todas las
seleccionar los demas
especies requeridas en el
elementos presentes.
sistema acuoso.

Introducir los valores de

Introducir los valores de las Si se desea obtener varios
temperatura de los
concentraciones de cada diagramas superpuestos dar
ejercicios y, guardar archivo
especie en la tabla inferior click en la pestaña
en "File Save", y dar click
derecha. "Combine"
"EpH"

Introducir los datos de las

concentraciones y las Dar formato a los ejes si es
temperaturas deseadas en necesario para determinar
cada una de los diagramas a bien las zonas de cada
realizar, y dar click en compuesto.
Diagram.

ELABORACIÓN DE GRÁFICAS

1. Obtener el diagrama de Pourbaix del sistema Ag–H2O, teniendo en cuenta las siguientes
condiciones:
a) Especies Ag0(s), Ag+1(aq), Ag2O(s); concentración de los iones metálicos de 1M, 1x10-3M, 1x10-6
M; a 250C.
 Eh (Volts) Ag - H2O - System at 25.00 C
2.0

1.5
+00
-03
Ag2O
Ag(+a) -06

1.0
+00 +00
+00
-03
0.5 -03
-06
-06

0.0

+00
-0.5

Ag
-1.0

-1.5

-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\1,a pourbaix.iep pH

ELEMENTS Molality Pressure

Ag Variable 1.000E+00

 Del diagrama anterior Ag-H2O se infiere que al disminuir la concentración de plata en la

solución acuosa hay un desplazamiento hacia la zona básica del catión Ag+, además se
está volviendo cada vez más estable termodinámicamente lo que causaría corrosión.

b) Las mismas condiciones del punto a) pero a temperaturas de 50, 100, 2500C.

 variando la temperatura y 1M
Eh (Volts) Ag - H2O - System at 50.00, 100.00, 250.00 and 25.00 C
2.0

1.5
25
50
Ag(+a) 100
250
Ag2O

1.0
25
50 25
50
100 100
250 25
0.5 250 50
100

250
0.0

25
50
-0.5 100

250
Ag
-1.0

-1.5

-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\Ag50.iep pH

ELEMENTS Molality Pressure

Ag 1.000E+00 Variable
 variando la temperatura y 1x10-3 M
Eh (Volts) Ag - H2O - System at 50.00, 100.00, 250.00 and 25.00 C
2.0

1.5
25
50 Ag2O
100
Ag(+a) 250
1.0
25
50
100
25
50
0.5 100 250 25
50
100
250

0.0 250

25
50
-0.5 100

250

Ag
-1.0

-1.5

-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\Ag50.iep pH

ELEMENTS Molality Pressure

Ag 1.000E-03 Variable

 variando la temperatura y 1x10-6 M

Eh (Volts) Ag - H2O - System at 50.00, 100.00, 250.00 and 25.00 C
2.0

1.5
25
50
100 Ag2O
1.0 Ag(+a)
250
25
50
100

0.5 25 250
50 25
50
100
100

0.0 250
250

25
50
-0.5 100

250

-1.0 Ag

-1.5

-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\Ag50.iep pH

ELEMENTS Molality Pressure

Ag 1.000E-06 Variable

 De los diagramas anteriores en los cuales se intenta mostrar el efecto de la temperatura y la

concentración, se puede concluir que aumentando la temperatura y disminuyendo la
concentración de plata que el catión Ag+ es es estable termodinámicamente, la zona de
inmunidad es cada vez menor y la corrosión ocurre a un mayor PH.
c) Especies Ag0(s), Ag+1(aq), Ag+2(aq) , AgO-(aq), Ag2O(s), AgO(s), Ag2O3(s), y Ag(CN)2-(aq); concentración de
los iones metálicos de 1x10-3M; a 250C.
Eh (Volts) Ag - H2O - System at 25.00 C
2.0 Ag2O3

1.5

1.0 AgO
Ag(+a)
Ag2O
0.5

0.0

-0.5

Ag
-1.0

-1.5

-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC6\EpH\AgCN25.iep pH

ELEMENTS Molality Pressure

Ag 1.000E-03 1.000E+00

 Al adicionar cianuro hay precipitación de nuevas fases, la cual disminuye la zona de oxidación
del catión Ag+.
2. OBTENER EL DIAGRAMA DE POURBAIX DEL SISTEMA Zn–H2O, TENIENDO EN CUENTA LAS
SIGUIENTES CONDICIONES:

a) Especies Zn0(s), Zn+2(aq), ZnO2-2(aq), ZnO(s), Zn(OH)2(s), ZnS(s); concentración de los iones
metálicos de 1x10-3, 1x10-6 M; a 250C.
 Eh (Volts) Zn - H2O - System at 25.00 C
2.0

1.5

ZnO
1.0
-03 -06 ZnO2(-2a)
Zn(+2a) -06 -03
-03

0.5

-03 -03
-06
0.0 -06

-06 -03

-03
-0.5

-1.0 ZnS

-1.5

-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\ZNS25.IEP pH

ELEMENTS Molality Pressure

Zn Variable 1.000E+00

 En el sistema Zn–H2O la diminución de la concentración de Zn, aumenta la fase de ZnO2-2, hay

también un la corrosión tendrá un PH más elevado, así como una reducción de la fase ZnO.
b) Las mismas condiciones del punto a) pero a temperaturas de 50, 100, 2500C.
 variando la temperatura y 1x10-3M
Eh (Volts) Zn - H2O - System at 50.00, 100.00 and 250.00 C
2.0

1.5

250 100 50
ZnO
1.0 Zn(+2a)
ZnO2(-2a)
10050
50
100 250

0.5 250

50
250 100
0.0 100
50

250
50
50 100
-0.5 100

250
250

-1.0
ZnS
-1.5

-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\ZnS50.iep pH

ELEMENTS Molality Pressure

Zn 1.000E-03 Variable

 variando la temperatura y 1x10-6 M

Eh (Volts) Zn - H2O - System at 50.00, 100.00 and 250.00 C
2.0

1.5

ZnO
1.0 250 100 50 ZnO2(-2a)
Zn(+2a) 10050
50 250
100

0.5 250

50
100
0.0 250 100
50

250
50
50 100
-0.5 100

250
250

-1.0
ZnS
-1.5

-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\ZnS50.iep pH

ELEMENTS Molality Pressure

Zn 1.000E-06 Variable
  Se observa que a una mayor concentración de Zn en la solución y a una mayor temperatura la
zona de corrosión disminuye su PH, también que a menor concentración de Zn y a mayor
temperatura la fase ZnO2-2 se ocupa un mayor espacio.
c) Especies Zn0(s), Zn+2(aq), ZnO2-2(aq), [Zn(CN)4]-2(a), ZnO(s); concentración de los iones metálicos de
1x10-3M; a 250C.

Eh (Volts) Zn - H2O - System at 25.00 C

2.0

1.5

1.0
ZnO

0.5 ZnO2(-2a)
Zn(+2a)

0.0

-0.5

-1.0

-1.5 Zn
Zn(CN)4(-2a)
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC6\EpH\ZnCN25.iep pH

ELEMENTS Molality Pressure

Zn 1.000E-03 1.000E+00

 Del diagrama se observa la aparición de la fase [Zn(CN)4]-2 por la adición de cianuro y su

estabilidad de potencial al variar el potencial, también se observa que la zona de corrosión se
desplazó hacia un potencial más bajo.

3. Obtener el diagrama de Pourbaix para el sistema Cu-H2O-S-NH3 teniendo en cuenta las

siguientes especies: Cu0(s), Cu+1(aq), Cu+2(aq), CuO(s), Cu2O(s), CuO2=(aq), Cu(OH)2(s), Cu2S(s), CuS(s),
[Cu(NH3)]+2(a), [Cu(NH3)2]+2(a), [Cu(NH3)3] +2 (a), [Cu(NH3)4] +2 (a); concentración de los iones
metálicos de 1x10-3M; temperaturas de 25, 50 y 1000C.
  para T 25° C  para T 50° C
Eh (Volts) Cu - H2O - System at 25.00 C Eh (Volts) Cu - H2O - System at 50.00 C
2.0 2.0

1.5 1.5
Cu(+2a) Cu(OH)2 Cu(OH)2
Cu(+2a)
1.0 1.0

0.5 0.5

0.0 CuS 0.0 CuS

-0.5 -0.5

-1.0 -1.0

-1.5 Cu(NH3)4(+2a) -1.5 Cu(NH3)4(+2a)

-2.0 -2.0
0 2 4 6 8 10 12 14 0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC6\EpH\CuNS100.iep pH C:\HSC6\EpH\CuNS100.iep pH

ELEMENTS Molality Pressure ELEMENTS Molality Pressure

Cu 1.000E-03 1.000E+00 Cu 1.000E-03 1.000E+00

Eh (Volts) Cu - H2O - System at 100.00 C

2.0

1.5
Cu(+2a) Cu(OH)2
1.0 CuO2(-2a)

0.5

 para T 100° C 0.0

CuS

-0.5

-1.0

-1.5 Cu(NH3)4(+2a)

-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC6\EpH\CuNS100.iep pH

ELEMENTS Molality Pressure

Cu 1.000E-03 1.000E+00

De estos diagramas se ve que al trabajar con esta concentración y al aumentar la temperatura la

zona de corrosión del catión Cu2+ ocurre a un menor PH, la zona de pasivación del Cu(OH)2 crece,
además de que a mayor temperatura aparece la formación de CuO2-2.
4. Obtener el diagrama de Pourbaix para el sistema Au-H2O a 250C, teniendo en cuenta las
siguientes especies: Au0(s), Au+1(aq), Au+3(aq), Au2O3(s), Au(OH)3(S), Au(CN)2-(aq); concentraciones de
los iones metálicos de 1x10-3M.

Eh (Volts) Au - H2O - System at 25.00 C

2.0
Au(OH)3

1.5

1.0

0.5

0.0

-0.5 Au

-1.0

-1.5

-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC6\EpH\AuCN25.iep pH

ELEMENTS Molality Pressure

Au 1.000E-03 1.000E+00

Del diagrama se infiere que la plata no es soluble en agua y que las condiciones no son óptimas
para la formación Au(CN)2-.
 CONCLUSIONES

 El análisis gráfico de cada uno de los sistemas obtenidos permite establecer que el
equilibrio entre dos especies está representado por la intersección de las dos líneas.

 La concentración máxima de una especie que puede ser disuelta en la solución antes de
que esta precipite, está representada por un cambio de pendiente en el diagrama de
equilibrio del sistema.

 Las líneas horizontales presentes en un diagrama representan especies que no sufren

ningún tipo de reacción y que son adicionadas al sistema solo con el objetivo de mantener
el equilibrio.

 Es de vital importancia tener en cuenta el paso elegido y la cantidad que se va agregar de

cada especie, ya que estos factores afectan el resultado obtenido en la gráfica.

 Es importante tener un conocimiento previo sobre el mecanismo de cada una de las

reacciones que podrían ocurrir en el sistema con el fin de poder seleccionar
adecuadamente las especies en el programa HSC y de este modo obtener resultados
correctos.

 los diagramas de Pourbaix nos permiten predecir el comportamiento de los metales al

variar concentraciones y temperaturas controlando los PHs y potenciales para evitar la
corrosión en los sistemas a estudiar.

 Con la adición de cianuro se disminuye la corrosión del metal.

 BIBLIOGRAFÍA

 http://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/13708/Caracter%C3%ADsticas%20y%20uso
s.pdf?sequence=3