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Sirven para:
Estandarizar soluciones preparadas con sustancias, que no son patrones primarios, y que
serán utilizadas para valorar un analito (patrones secundarios)
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Punto final: Se alcanza cuando se produce un cambio físico perceptible en la solución que
se valora y sirve para indicarnos, en la práctica, que se ha agregado un volumen mínimo
suficiente de la solución patrón para completar la reacción con el analito.
Cambios físicos asociados al punto final: cambio de color, aparición de un precipitado.
Indicador: sustancia que se agrega a la solución del analito, responsable del cambio físico
observado en el punto final (color, precipitado, etc.)
Ej. Se cuenta con una solución de H2SO4 que fue preparada por dilución de 20,00 mL del
ácido concentrado de 98,51 % p/p de pureza y δ = 1,97 g/mL a un volumen final de
200,00 mL. Se toman 20 mL de dicha dilución del ácido y se valoran frente a una solución
de NaOH 0,5083 M. Si el error de titulación resultó de - 0,37 mL ¿Qué volumen de base se
consumió en el punto final de la valoración? Rta. 15,13 mL
Se debe conocer la reacción que ocurre entre el valorante y el analito, la cual debe ser
completa (Keq grande) y rápida (k grande)
Se debe contar con un método para poner en evidencia el punto en el cual todo el
analito de la muestra ha reaccionado con el valorante (indicador o método
electroquímico)
Material calibrado (certificado) que permite la medición de volúmenes con el menor error
posible
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MATRACES
AFORADOS
PIPETAS
BURETAS
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ELEMENTOS DE UNA
bureta
TITULACIÓN CLÁSICA
Soporte
menisco
universal
Valorante
Nuez Lectura del
y volumen
agarradera
piseta
Valorando
(solución
conteniendo
analito e
indicador)
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BURETAS AUTOMÁTICAS
(“autoenrasables”)
BURETAS ELECTRÓNICAS
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TITULADOR AUTOMÁTICO
(módulo de registro incorporado)
TITULADOR AUTOMÁTICO
(conectado a estación de registro y procesamiento de datos)
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VALORACIONES ÁCIDO-BASE
O DE NEUTRALIZACIÓN
Soluciones patrón
Ácidos fuertes (HCl, H2SO4 o HClO4) para valorar analitos básicos
Bases fuertes (NaOH o KOH) para valorar analitos ácidos
No son patrones primarios. Deben emplearse como patrones secundarios luego de una
estandarización.
Indicadores
Indicador ácido
Indicador básico
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Sólo cuando:
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Vol. Base pH
(mL)
0,00 1,0
10,00 1,7
14,00 2,5
14,50 2,8
14,90 3,5
14,99 4,5
15,00 7,0
15,01 9,8
15,10 10,5
16,00 11,5
17,00 11,8
25,00 12,5
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HAc
HCl
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K3 = 4,02 x 10-7
Niveles variables, según alimento (Ej. Frutas: 0,2 – 6 %, expresados como ácido
cítrico)
Otras utilidades:
Índice de deterioro (leche, miel, etc.)
Detección de fraudes
Indicación de grado de madurez en frutas
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Analitos determinados
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Método de Mohr
Para determinar Cl- con solución patrón de AgNO3 utilizando como indicador
cromato de plata (Ag2CrO4).
Reacciones:
Durante la valoración:
En el punto de equivalencia:
7 < pH < 10 (en soluciones ácidas se forma ácido crómico, bajando la concentración de CrO42-)
• Se producen entre una molécula que posee varios grupos donantes de pares
de electrones y un ión metálico central.
Ca2+
Mg2+
Indicadores
Otros agentes quelantes (o metalocrómicos)
Forman complejos de colores distintivos en el punto final
Ej. Negro de Eriocromo T
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Normalmente se emplea:
permanganato de potasio: KMnO4 (permanganimetría)
dicromato de potasio: K2Cr2O4 (dicromatometría)
yodo: I2 (yodimetría)
otros: BrO3-, IO3-, Ce4+
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OXIDIMETRÍAS
PERMANGANIMETRÍA
C2O42- → 2 CO2 + 2 e-
Aplicaciones
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DICROMATOMETRÍA
• Es patrón primario
• Soluciones estables y bajo costo
• Su color no es lo suficientemente intenso para servir de autoindicador
• Normalmente se usa como indicador ác. difenilamino sulfónico (incoloro
a violeta)
Aplicaciones
Determinación de Fe
Aplicaciones
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VALORACIONES CON I2
I2 + I- → I3-
• Soluciones de I2 inestables
• Requieren normalizaciones periódicas (volatilidad del I2) frente a As2O3
• Oxidante débil (aplicable en condiciones que lleven a completar la
reacción)
• Es común regular el pH o agregar agente formadores de complejos
• Sirve de autoindicador o puede agregarse almidón (complejo azul)
REDUCTIMETRÍAS
Menos utilizadas
MÉTODOS YODOMÉTRICOS
I2 + 2 e- → 2 I- E°= 0,54 V
2 S2O32- + I2 → S4O62- + 2 I-
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