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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENERIA INDUSTRIAL Y SISTEMAS


ESCUELA PROFESIONAL DE INGENERIA INDUSTRIAL

CURSO:
QUIMICA INDUSTRIAL
TEMA:
CONDUCTIMETRIA
ALUMNOS:
ANAYA QUISPE MANUEL 1725115074
BAQUERIZO QUISPE JOHN 1715120297

PROFESOR:
ING. OSWALDO CAMASI PARIONA

FECHA: 20/05/2019

CALLAO 2019 PERU


INTRODUCCION

La conductimetría es un método analítico basado en la conducción


eléctrica de los iones en solución, que se utiliza para medir
la molaridad de una disolución, determinada por su carga ionica, o salina,
de gran movilidad entre dos puntos de diferente potencial.

Su aprendizaje es fundamental para nuestra carrera profesional de


Ingenieria Industrial dado que la conductividad de
las soluciones desempeña un importante papel en las aplicaciones
industriales de la electrólisis, ya que el consumo de energía eléctrica en
la electrólisis depende en gran medida de ella.Tambien para determinar
el contenido de sal de varias soluciones durante la evaporación
del agua (por ejemplo en el agua de calderas o en
la producción de leche condensada).
1. OBJETIVOS

- Determinación de la conductividad específica y conductividad


equivocada de las
soluciones.
- Determinación de las ecuaciones de kohlrausch y onsager.
- Determinación del grado de disolución y la constante de equilibrio de
ácidos
débiles por conducciones conductímetros.
2. TEORÍA

CONDUCTIMETRÍA

Uno de los problemas teóricos fundamentales en electroquímica es


explicar cómo las soluciones de electrolitos conducen la corriente
eléctrica.
Se sabe que los conductores metálicos obedecen la ley de Ohm:

𝐸
𝐼=
𝑅 (1)

Donde:
I: Es la intensidad de corriente (amperios)
E: la fuerza electromotriz o diferencia de potencial eléctrico
(voltios)
R: constante de proporcionalidad, llamada resistencia (ohmios)y la
resistencia R, depende de las dimensiones del conductor:

𝑙
𝑅= .𝜌
𝐴 (2)

Donde:
l: longitud
A: área de la sección transversal
𝜌: resistencia específica o resistividad

Las soluciones electrolíticas cumplen la ley de Ohm, que los


conductores metálicos.
El reciproco de la Ec. (2), viene ser:

𝑙 𝑙 𝐴
= .
𝑅 𝜌 𝑙
Donde:
𝑙
: Conductancia (mhos o ohms-1)
𝑅
𝑙
: Conductancia específica o conductividad (Ls) mhos cm-1 o ohmc-
𝜌
1
cm-1
A: área de los electrodos planos paralelos (cm2)
l: distancia entre electrodos (cm) o sea:

𝐴
𝐿 = 𝐿𝑆 . (3)
𝑙

CONDUCTANCIA

Facilidad que tienen las soluciones electrolíticas de dejar pasar la


corriente eléctrica.

 CONDUCTANCIA ESPECÍFICA
Es la facilidad con que una columna de 1cm de altura y 1cm2 de sección
transversal, de solución electrolítica deja pasar la corriente.
La conducción eléctrica en las soluciones depende de la concentración
de los iones y también de la naturaleza de estos (según su carga y
movilidad) y la conductancia como función de la concertación varía
según la condición fuerte o débil de los electrolitos.
Los conductores electrolíticos se vuelven mejores conductores al
elevarse la temperatura, ya que los iones pueden moverse a través de la
solución más rápidamente a temperaturas más elevadas cuando la
viscosidad es menor y hay menos solvatación de los iones.

 CONDUCTANCIA EQUIVALENTE (∆)


Es la conductancia real de un volumen de solución que contiene un peso
equivalente del soluto entre electrodos paralelos con un cm. de
separación y un campo eléctrico uniforme entre ellos.
Si llamamos V al volumen en cm3, de solución que contiene 1 peso
equivalente de soluto

∆= 𝐿𝑆 . 𝑉 (4)
Si la solución mantiene una normalidad N

1000 (5)
𝑉=
𝑁

Sustituyendo en la Ec. (4):

1000𝐿𝑆 (6)
∆=
𝑁

: 𝑚ℎ𝑜𝑠. 𝑐𝑚2 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1


CONSTANTE DE CELDA (K)
Las celdas de conductancia usuales no satisfacen los requerimientos
para la determinación directa de la conductancia específica, pero es
posible determinar el valor de una constante y factor característico K,
denominado constante de celda, tal que:

𝐿𝑆
𝐿=
𝐾
Donde:
𝐴
= 𝐾 −1
𝑙
Osea que:
𝐿𝑆 (7)
𝐾=
𝐿

ECUACION DE KOHLRAUSCH
Sobre las bases de sus conductividades, podemos distinguir dos clases
de electrolitos:
1) Electrolitos fuertes
Tales como los ácidos: clorhídrico, nítrico y sulfúrico y sus sales que
tienen conductividad equivalente alta, la cual aumenta moderadamente
con el aumento de dilución.
2) Electrolitos débiles
Tales como el ácido acético y otros ácidos orgánicos y amoniaco acuoso
tienen conductividades equivalentes muy bajas a altas concentraciones,
pero estas aumentan grandemente con el incremento de dilución.

C 1/ 2

De acuerdo a este comportamiento al graficar,  vs C , solamente es


1/ 2

posible la extrapolación para el caso de los electrolitos fuertes,


obteniéndose la ecuación lineal.
Ec. de KohlrauschEn donde:

 o : ordenada en el origen (constante)

 : pendiente de la recta

Es definida como la conductancia equivalente a dilución infinita y es el


valor de  extrapolado a concertación cero.
1
∆= ∆0 − 𝐴. 𝐶 2
(8)

En donde:
∆0 : ordenada en el origen (constante)
∆: Pendiente de la recta
Es definida como la conductancia equivalente a dilución infinita y es el
valor de ∆ extrapolado a concertación cero.
LEY DE KOHLRAUSCH
La conductancia equivalente a dilución infinita del electrolito es la suma
de dos términos independientes, uno característico del catión y el otro del
anión. Así:

∆0 = 𝜆 𝑜 + + 𝜆 𝑜 −
(9)

En donde:

𝜆𝑜 + : Conductancia equivalente a dilución infinita del catión

𝜆𝑜 − : Conductancia equivalente a dilución infinita del anión

La ley de Kohlrausch es útil para determinar la conductancia equivalente


a dilución infinita, de un electrolito débil, ya que en este caso la
conductancia equivalente a dilución infinita no puede determinarse por
extrapolación directa.

Ecuación de Onsager
Partiendo de la teoría de Deybe Huckel, acerca de las soluciones
electrolíticas, Onsager dedujo una ecuación similar a la de Kohlrausch
aplicable a soluciones diluidas, que poseen concentraciones menores a
0.02M, y es de la forma:

 = 0 − (0 + 𝛽)𝐶 1/2 (10)


Donde:  y β: son constantes que dependen
 Temperatura absoluta de la solución
 Carga de los iones 𝑍+ 𝑍−
 Carga eléctrica
 Constante dieléctrica del solvente

:
 Depende de los faraday de carga
 Viscosidad

β:
 Depende de las conductancias iónicas
equivalentes a disolución infinita

Esta ecuación expresa acertadamente la pendiente límite correcta en un


gráfico de  vs 𝐶 1/2 .
TEORÍA DE ARRHENIUS:
Arrhenius opinó que el grado de disociación de un electrolito débil, tal
como el ácido acpetico puede determinarse de acuerdo a la siguiente
ecuación:
 (11)
 =
0

Siendo el electrolito débil AB, este se disocia según la ecuación:

AB 𝐴+ + 𝐵+ (I)

En la ecuación (11):
 : grado de disociación (ionización)
0 : conductancia equivalente a dilución infinita (todo el electrolito
se halla disociado )
 : conductancia equivalente del electrolito débil
La ecuación (11) es satisfactoria para electrolitos débiles y no puede
aplicarse a los electrolitos fuertes en los cuales la disociación es
prácticamente total.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO:
De un electrolito débil. El electrolito débil se disocia según la ecuación:
(i)
Inicialmente: C : concentración de AB
 : grado de disociación por mol AB
En el equilibrio (después de la disociación)
AB : C - 𝐶𝛼
𝐴+ : 𝐶𝛼
𝐵− : 𝐶𝛼

La constante de equilibrio para la ecuación (I)

[𝐴+ ][𝐵− ]
𝐾𝑐 = (II)
[𝐴𝐵]

sustituyendo en la ecuación (II), las concentraciones de las sustancias


en equilibrio:

𝐶 2 (12)
𝐾𝑐 =
1−
3. ¿Qué tipos y materiales se utiliza para este
experimento?

 Conductímetro Celda de conductividad


 Termostato Pinzas y soportes

 Fiola Una bureta de 10 ml


Tubo especial para maestros.

REACTIVOS

 Solución 0.01M de KCl


 Solución 0.1M de HCl
 Solución 0.1M de CH3COOH
 Solución 0.1M de NaCl
 Solución 0.1M de CH3COOHNa

4. Procedimiento Experimental

 Este seguro que el conductimetro este en su correcto selector de


voltaje (220 v) y conéctelo a la línea de fuerza.
 Poner el switch en la posición de encendido ON y dejar que el
instrumento se caliente, minimo por 30 minutos.
 Seguidamente monte la celda de conductividad y conecte.
 Colocar el switch de medida-calibrado en la posición de calibrado y
normalizar el conductimetro con agua de conductividad.
Agua de Conductividad:
 El gua destilada de uso común no sirve para este experimento por
que tiene elevada conductancia producida por el CO2 disuelto
procedente del aire.
 Este CO2 se elimina hirviendo el agua destilada y colocándola,
mientras esta muy caliente, en un frasc, que es llenado totalmente
y se tapa con un capuchón.
 Tambien puede utilizarse agua destilada pasado por una resina de
intercambio ionico para desionizarla.
 Luego se procede a medi las conductancias con sumo cuidado y
precaucion calibrando para cada medición, habiéndose colocado
antes el switch de medida-calibrado en la posición de medida (
Importante: iniciar la medición por el valor mas alto de
conductancia).
Procedimiento de Dilucionl:
 Se la va la fiola de 100 ml y la bureta de 10 ml y se enjuagan con
agua de conductividad.
 Se enjuaga la fiola y la bureta con dos o tres pequeñas porciones
de la solución madre.
 Se toman 10 ml de la solución madre y se agregan medinte la bureta
a la fiola y se completa a 100 ml con agua de conductividad y se
mezcla bien de esta forma se tiene una solución 0.1 (solución
madre).
Las operacione descriitas se repiten para obtener las diluciones
necesarias, lo que ha de hacerse con todo cuidado por que los
errores de dilución se acumulan.
NOTA: Antes de cada medición enjuagar la celda de conductividad con
una porción de la solución, cuya conductancia se va a determina

5. Cálculos y Resultados

(1) Cálculo de la constante de celda (K)

𝐿𝑆
𝐾=
𝐿

𝐿𝑆 = 1.413. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1


𝐿 = 1.32. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1

1.413. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1


𝐾=
1.32. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1

𝐾 = 1.07045455 𝑐𝑚−1

(2) Conductancia de las soluciones (L)

CONDUCTANCIA
CONCENTRACIO
KCl HCl NH4Cl CH3COOH
N
(milímhos (milimhos (milimhos (micromhos
[]
) ) ) )
0.1 M 9.15 36.1 9.1 87
0.01 M 1.32 11.8 1.37 84.5
0.001 M 0.21 1.75 0.23 78

Ls KCl Ls HCl Ls 𝑵𝑯𝟒 𝑪𝑳 Ls 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯


0.009794659 0.03879109 0.0097783635 93.129545𝑥10−6
0.001412999 0.012679636 0.0014721272 90.453409x10−6
0.0002247954 0.008804545 0.0008918727 83.495454x10−6

√𝑪  Ac Kc 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 Β 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯


0.316227 2.384268957x10−3 5.698324798x10−7 1231.309344
0.1 0.0231575548 5.486961649x10−6 3807.7012
0.0316227 0.2137620444 5.811753465x10−5 9614.3453

(3) Conductancia especifica (𝐿𝑆 )

𝐿𝑆 = 𝐾. 𝐿

 KCl (0.1 M)
𝐿𝑆 1 = (1.07045455 𝑐𝑚−1 )(9.15 𝑜ℎ𝑚−1 )
𝐿𝑆 1 = 9.794659091. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1

 KCl (0.01 M)
𝐿𝑆 2 = (1.07045455 𝑐𝑚−1 )(1.32 𝑜ℎ𝑚−1 )
𝐿𝑆 2 = 1.413. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1

 KCl (0.001 M)
𝐿𝑆 3 = (1.07045455 𝑐𝑚−1 )(0.21 𝑜ℎ𝑚−1 )
𝐿𝑆 3 = 0.224795454. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1

 HCl (0.1 M)
𝐿𝑆 1 = (1.07045455 𝑐𝑚−1 )(36.1 𝑜ℎ𝑚−1 )
𝐿𝑆 1 = 38.64340909. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1

 HCl (0.01 M)
𝐿𝑆 2 = (1.07045455 𝑐𝑚−1 )(11.8 𝑜ℎ𝑚−1 )
𝐿𝑆 2 = 12.63136364. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1

 HCl (0.001 M)
𝐿𝑆 3 = (1.07045455 𝑐𝑚−1 )(1.75 𝑜ℎ𝑚−1 )
𝐿𝑆 3 = 1.873295455. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1

 NH4Cl (0.1 M)
𝐿𝑆 1 = (1.07045455 𝑐𝑚−1 )(9.1 𝑜ℎ𝑚−1 )
𝐿𝑆 1 = 9.741136364. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1

 NH4Cl (0.01 M)
𝐿𝑆 2 = (1.07045455 𝑐𝑚−1 )(1.37 𝑜ℎ𝑚−1 )
𝐿𝑆 2 = 1.466522727. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1

 NH4Cl (0.001 M)
𝐿𝑆 3 = (1.07045455 𝑐𝑚−1 )(0.83 𝑜ℎ𝑚−1 )
𝐿𝑆 3 = 0.888477272. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1

 CH3COOH (0.1 M)
𝐿𝑆 1 = (1.07045455 𝑐𝑚−1 )(87 𝑜ℎ𝑚−1 )
𝐿𝑆 1 = 93.12954545. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1

 CH3COOH (0.01 M)
𝐿𝑆 2 = (1.07045455 𝑐𝑚−1 )(84.5 𝑜ℎ𝑚−1 )
𝐿𝑆 2 = 90.45340909. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1

 CH3COOH (0.001 M)
𝐿𝑆 3 = (1.07045455 𝑐𝑚−1 )(78 𝑜ℎ𝑚−1 )
𝐿𝑆 3 = 83.49545455. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1

(4) Conductancias equivalentes (∆)

1000𝐿𝑆
∆=
𝑁

 HCl (0.1 M)

1000. (38.64340909. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1 ) 𝑐𝑚𝟑 . 𝑀


∆𝟏 = .
0.1 𝑀 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣

∆𝟏 = 386.4340909. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1

 HCl (0.01 M)

1000. (12.63136364. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1 ) 𝑐𝑚𝟑 . 𝑀


∆𝟐 = .
0.01 𝑀 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣

∆𝟐 = 1263.136364. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1

 HCl (0.001 M)

1000. (1.873295455. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1 ) 𝑐𝑚𝟑 . 𝑀


∆𝟑 = .
0.001 𝑀 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣

∆𝟑 = 1873.295455. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1

 CH3COOH (0.1 M)

1000. (93.12954545. 10−6 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1 ) 𝑐𝑚𝟑 . 𝑀


∆𝟏 = .
0.1 𝑀 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣

∆𝟏 = 𝟎. 9312954545. 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1


 CH3COOH (0.01 M)
1000. (90.45340909. 10−6 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1 ) 𝑐𝑚𝟑 . 𝑀
∆𝟐 = .
0.01 𝑀 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣

∆𝟐 = 9.045340909. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1

 CH3COOH (0.001 M)
1000. (83.49545455. 10−6 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1 ) 𝑐𝑚𝟑 . 𝑀
∆𝟑 = .
0.001 𝑀 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣

∆𝟑 = 83.49545455. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1

En forma análoga se hicieron los demás cálculos:

CONDUCTANCIAS EQUIVALENTES ∆
SOLUCION
0.1M 0.01M 0.001M
HCL 386.4340907 1263.136363 1873.295454
CH3COOH 0.9312954542 9.045340905 83.49545451
NH4Cl 97.4113636 146.6522727 246.20454
KCL 97.9465908 141.299999 224.79545

(5) Grafica ∆ vs √𝒄

(6) Calculo de la conductancia equivalente a dilución infinita (∆𝟎 )


𝒅𝒆 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯:
+ −
 ∆0 : 𝜆 𝑜 + 𝜆 𝑜
𝜆𝑜 + : 𝐻 = 349.82𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1
𝜆𝑜 − : 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 = 40.9𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1

∆0 = 390.6𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1

(7) Grado de disociación del acido acético (α)


𝛼=
∆0

 CH3COOH (0.1 M)

0.9312954545. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1


𝛼1 =
390.6𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1

𝛼1 = 0.002384268957

 CH3COOH (0.01 M)

9.045340909. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1


𝛼2 =
390.6. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1

𝛼2 = 0.02315755481

 CH3COOH (0.001 M)

83.49545455. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1


𝛼3 =
390.6𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1

𝛼3 = 0.2137620444

(8) Calculo de Kc para el acido acético


𝐶𝛼𝑐 . 𝐶𝛼𝑐 𝛼𝑐 2 𝐶
𝐾𝑐 = =
(1 − 𝛼)𝑐 𝐶 1 − 𝛼𝑐

 CH3COOH (0.1 M)

(0.002384268957)2
𝐾𝑐1 =
1 − 0.002384268957

𝐾𝑐1 = 5.698324798𝑥10−7

 CH3COOH (0.01 M)

(0.0231575548)2
𝐾𝑐2 =
1 − 0.0231575548

𝐾𝑐2 = 5.486961649𝑥10−6

 CH3COOH (0.001 M)

(0.2137620444)2
𝐾𝑐3 =
1 − 0.2137620444

𝐾𝑐3 = 5.811753465𝑥10−5

(9) Ecuacion de Onsager para el acido acético

 = 0 − ( 0 + 𝛽)𝐶 1/2

 CH3COOH (0.1 M)

1 = 0 − (1 0 + 𝛽)𝐶 1/2


0.9312954545. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1 = 390.6. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1
− (0.002384268957𝑥390.6𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1 + 𝛽1 )0.11/2

𝛽1 = 1231.309344𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1

 CH3COOH (0.01 M)

2 = 0 − (2 0 + 𝛽2 )𝐶 1/2

9.045340909. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1 = 390.6. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1

− (0.0231575548𝑥390.6. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1 + 𝛽2 )0.11/2

𝛽2 = 3807.7012𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1

 CH3COOH (0.001 M)

3 = 0 − (3 0 + 𝛽3 )𝐶 1/2

83.49545451. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1 = 390.6. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1

− (0.2137620444𝑥390.6. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1 + 𝛽1 )0.11/2

𝛽3 = 96143453𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1


6. Conclusiones

- A medida que la concentración disminuye, las conductividades


equivalentes aumentan
debido a que los iones cargados no pueden ejercer influencia unos
sobre otros al
moverse hacia los electrodos, esto especialmente en soluciones de
electrólitos débiles.
-El grado de disociación de los iones aumenta con la dilución, es por eso
que en una
dilución infinita la conductividad la conductividad infinita depende de la
velocidad de
los iones, así como la temperatura a la que se trabaja ya que a mayor
temperatura
aumentara.
 La conductividad en los electrólitos fuertes como el HCl es mucho
mayor que la conductividad de los electrólitos débiles como el ácido
acético.

 La conductancia equivalente, en la cual se considera (N=M), nos


permitirá poder hallar la conductancia equivalente a dilución infinita ya
sea a través de extrapolación, por medio grafico para electrolitos
fuertes o utilizando la ecuación de Kohlrausch para los electrolitos
débiles.
 El grado de disociación planteado por Arrhenius, es aplicable para
electrolitos débiles, ya que para los electrolitos fuertes su disociación
es prácticamente total.
 La constante de equilibrio de un electrolito débil que se va a disociar,
es la razón de la concentración que se va a producir y la concentración
disociada.
En la ecuación de Onsager, aplicable a soluciones diluidas, que poseen
concentraciones menores a 0.02M, interviene la expresión  , la cual es
una constante que depende de las conductancias iónicas equivalentes a
dilución infinita.

7. Recomendaciones

-El electrodo para la medición deberá ser lavado muy bien y totalmente
secado para
evitar que lleve impurezas a las demás soluciones.
-La temperatura debe ser mantenida constante para evitar, también
errores en la toma
de las conductividades de las diferentes soluciones.
-Antes de utilizar el conductimetro con las soluciones y diluciones se
debe estandarizar
a la temperatura observada.
-Debe valorarse cuidadosamente cada solución para obtener una concentración
precisa
de cada solución.

-Recomendamos tener a la mano Tablas de conductancia de las


soluciones para facilitar la determinación de la constante de celda.

-Manejar los cambios de unidades para el buen resultado de nuestro


laboratorio.

-Un factor muy importante es la correcta preparación de la disolución para


obtener buenos resultados.
-Se recomienda tener los conceptos y formulas respectivas a la mano
para poder realizar este laboratorio con total confianza.

-Uso adecuado de los materiales de laboratorio.

8. BIBLIOGRAFIA

1. MOORE, Walter J. “Physical Chemistry” fourth edition, Longmans


Geen and Co. Ltd. London, 1962, p.323.
2. Castellan, Gilbert W. “Pshysical Chemistry” (first edition). Aderson
Wesley Publishing Company, Inc.Tokyo, 1964, p.584.
3. Shoemaker, David P, Garland, Carld W., “Experimentos de Fisico-
Quimica” la ed.en español, Union Tipografica ed. Hispano-
americana. Mexico, 1968, p.253.
9. PROBLEMAS:
1) Se conectan en serie tres células para electrodeposición. Las
tres con soluciones de (𝑵𝑶𝟑 )𝟐 𝑪𝒖, 𝑵𝑶𝟑 𝑨𝒈 y (𝑺𝑶𝟒 )𝟑 𝑪𝒓𝟐,
respectivamente. Si en la primera célula se deposita 1 gr de
cobre. Calcule el peso de plata y de cromo depositados a la
vez en cada una de las otras células.
𝑚𝑎 𝑚𝑏 𝑚𝑐
= =
𝑃. 𝐸𝑞 (𝐴) 𝑃. 𝐸𝑞 (𝐵) 𝑃. 𝐸𝑞 (𝐶)
𝑀
Donde 𝑃. 𝐸𝑞 =

 es el número de electrones transferidos.


(𝑁𝑂3 )2 𝐶𝑢 𝐶𝑢+2 +2(𝑁𝑂3 )−
𝑁𝑂3 𝐴𝑔 𝐴𝑔+3 +3NO
(𝑆𝑂4 )3 𝐶𝑟2 𝐶𝑟 +3 +3(𝑆𝑂4 )−
Aplicando la 2da Ley de Faraday:

1𝑔 𝑚𝐴𝑔 𝑚𝐶𝑟
= =
187.546/2 169.868/3 392/3
Entonces:
𝒎𝑨𝒈 = 0.603 g
𝒎𝑪𝒓 = 1.393 g

2) Suponga que los metales siguientes pueden depositarse, en


las células cuando se aplica a través de la célula un voltaje de
1.85 voltios y se usa una corriente de 150 amperios. Si el
costo de la electricidad es 0.23 centavos por Kw-h. ¿Cuánto
deberá costar producir 1 kg de cada uno de los siguientes
metales: a) Pb a partir de (𝑵𝑶𝟑 )𝟐 𝑷𝒃, b) Cu a partir de 𝑪𝒍𝟐 𝑪𝒖
c)Cd a partir de (𝑵𝑶𝟑 )𝟐 𝑪𝒅, d) Pt a partir de Pt 𝑪𝒍𝟒 .

𝑃 =𝑉∗𝐼
1000 w/h = 1.85 voltios * I
I = 540.54 A/h

𝐸𝑞 − 𝑔 ∗ 𝐼 ∗ 𝑡
𝑚=
96500
a) Pb a partir de (𝑁𝑂3 )2 𝑃𝑏

(𝑁𝑂3 )2 𝑃𝑏 𝑃𝑏 +2 + 2(𝑁𝑂3 )−
207.2
𝑔 ∗ 𝐼 ∗ 3600𝑠
1000 𝑔 = 2
96500
I = 258.74 A
0.23 540.54 A
X 258.74 A
X = S/. 0.11

b) Cu a partir de 𝐶𝑙2 𝐶𝑢

𝐶𝑙2 𝐶𝑢 𝐶𝑢+2 + 2𝐶𝑙 −


63.546
𝑔 ∗ 𝐼 ∗ 3600𝑠
1000𝑔 = 2
96500
I = 843.64 A
0.23 540.54 A
X 843.64 A
X = S/. 0.36
c) Cd a partir de (𝑁𝑂3 )2 𝐶𝑑

(𝑁𝑂3 )2 𝐶𝑑 𝐶𝑑 +2 + 2(𝑁𝑂3 )−
112.411
𝑔 ∗ 𝐼 ∗ 3600 𝑠
1000𝑔 = 2
96500
I=476.92 A
0.23 540.54 A
X 476.92 A
X = S/.0.20

d) Pt a partir de Pt 𝐶𝑙4

Pt 𝐶𝑙4 𝑃𝑡 +4 + 4𝐶𝑙 −
107.868
𝑔 ∗ 𝐼 ∗ 3600 𝑠
1000 𝑔 = 4
96500
I=994.01 A
0.23 540.54 A
X 994.10 A
X = S/. 0.42

3) A 25°C una celda llena con una solución KCL 0.01 normal
ofrecía una resistencia de 484.0 ohmios. En la misma celda
con soluciones de NaCl se obtuvieron a 25°C los datos
siguientes:
Normalidad Resistencia (ohmios)
0.0005 10.910
0.0010 5.494
0.0020 2.772
0.0050 1.129
a) Calcular  para el NaCl en cada concentración
b)Evaluar 0 graficando  contra √𝐶 y extrapolando a dilucuón
infinita.
R = 484 ohm
Ls = 1.4129 * 10−3 𝑜ℎ𝑚−1 𝑐𝑚−1
𝑘 = 𝐿𝑠 ∗ 𝑅
𝑘 = 1.4129 ∗ 10−3 ∗ 484
𝑘 = 0.68384

Conseguimos la siguiente tabla para el NaCl


N R (ohm) Ls = k/ R A =1000 Ls / N √𝑪
(normal) (𝒐𝒉𝒎−𝟏 𝒄𝒎−𝟏 ) (𝒄𝒎𝟐 𝒐𝒉𝒎−𝟏 𝒆𝒒𝒖𝒊𝒗−𝟏 )
0.0005 10.910 0.06268 125360 0.02236
0.0010 5.494 0.12447 124470 0.03162
0.0020 2.772 0.24669 123345 0.04472
0.0050 1.129 0.60570 121140 0.07071

4) A partir de las condiciones equivalents a dilución infinita


tomarlas a 18°C encontrar el valor 𝟎 para 𝑵𝑯𝟒 𝑶𝑯:

𝐁𝐚(𝐎𝐇)𝟐 : 𝟎 = 228.8
Ba𝑪𝑳𝟐 : 𝟎 =120.3
𝑵𝑯𝟒 𝑪𝒍 : 𝟎 =129.8
0 = +0 + −0
Para el caso particular del 𝑁𝐻4 𝑂𝐻, tenemos que:
0(𝑁𝐻4𝑂𝐻) = +𝑁𝐻4 + −𝑂𝐻

0(Ba(OH)2) = +𝐵𝑎 + −𝑂𝐻 = 228.8

0(Ba𝐶𝐿2) = +𝐵𝑎 + −𝐶𝑙 = 120.3

0(𝑁𝐻4𝐶𝑙 ) = +𝑁𝐻4 + −𝐶𝑙 = 129.9

0(Ba(OH)2 ) + 0(𝑁𝐻4𝐶𝑙) = +𝐵𝑎 + −𝑂𝐻 + +𝑁𝐻4 + −𝐶𝑙

228.8 + 129.9 = +
𝐵𝑎 + 𝑂𝐻 + 𝑁𝐻4 + 𝐶𝑙
− + −

358.7 = +
𝐵𝑎 + 𝑂𝐻 + 𝑁𝐻4 + 𝐶𝑙
− + −

358.7 = (+
𝐵𝑎 + 𝑂𝐻 ) + (𝑁𝐻4 + 𝐶𝑙 )
− + −

358.7 = (0(Ba(OH)2) ) + (0(𝑁𝐻4𝑂𝐻) )

358.7 = (120.3) + (0(𝑁𝐻4𝑂𝐻) )

0(𝑁𝐻4𝑂𝐻) = 283.3

5) A 25°C, la conductividad específica de soluciones de


amoniaco a diferentes concentraciones son:
a) 𝑳𝑺𝟏 = 𝟏. 𝟐𝟐 ∗ 𝟏𝟎−𝟒 𝒎𝒐𝒉𝒎 𝒄𝒎 𝟎. 𝟎𝟏𝟎𝟗 𝑵
b) 𝑳𝑺𝟐 = 𝟏. 𝟐𝟐 ∗ 𝟏𝟎−𝟒 𝒎𝒐𝒉𝒎 𝒄𝒎 𝟎. 𝟎𝟐𝟏𝟗 𝑵

¿Calcular el grado de disociación para ambas


concentraciones y el valor de la constante de disociación?
𝑁𝐻3 𝑁𝑁4+ + 𝑂𝐻−1
𝑁=𝑀
Con una concentración de 0.0109 N
𝐿𝑠
𝑆 = 1000 ∗
𝑀
10−3
𝑆1 = 1000 ∗ 1.22 ∗ 10−4 ∗ 0.0109

𝑆1 = 0.0111926 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1


Hallando ………….(1)
𝑆1
 = 0

1ro: 0
𝑁𝐻3 𝑁𝑁4+ + 𝑂𝐻−1
0 𝑁𝐻4 + = 73.5
0 𝑁𝐻4 + = 73.5 = 199.1
0 = 0 𝑁𝐻4 + + 0 𝑁𝐻4 + = 272.6 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣
En (1)
 = 4.105869* 105
Hallando constante de disociación Kc
𝑁𝐻3 𝑁𝑁4+ + 𝑂𝐻−1
0.0109 1 1 1

Entonces
21
𝐾𝑐 =
0.0109− 1

Kc = 1.55248 * 10−7
Con una concentración de 0.0219 N

𝑁𝐻3 𝑁𝑁4+ + 𝑂𝐻−1

𝐿𝑠
𝑆 = 1000 ∗
𝑀
10−3
𝑆1 = 1000 ∗ 1.23 ∗ 10 −4
∗ 10 −3

0.0109
𝑆1 = 5.616438 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1
Hallando …….(2)
𝑆2
 = 0

1𝑟𝑜 ∶ 0
𝑁𝐻3 𝑁𝑁4+ + 𝑂𝐻−1
0 𝑁𝐻4 + = 73.5
0 𝑁𝐻4 + = 73.5 = 199.1
0 = 0 𝑁𝐻4 + + 0 𝑁𝐻4 + = 272.6 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣
𝐸𝑛 (2)
 = 2.063220 ∗ 10−5
Hallando la constante de disociación Kc
𝑁𝐻3 𝑁𝑁4+ + 𝑂𝐻−1
0.0209 1 1 1
Entonces
21
𝐾𝑐 =
0.0209− 1

Kc = 1.940148 * 10−8
10 .ANEXOS

Friedrich Kohlrausch
Físico alemán, nacido en Rinteln y
fallecido en Marburgo. Enseñó en diversas
universidades suizas y alemanas y en
1895 fue nombrado presidente de la
Physikalischtechnische Reichsanstalt, de
Berlín. Estudió los problemas de la
conductividad en los electrólitos y enunció
una ley que establece la independencia de
la movilidad de los iones respecto a la
naturaleza de los de signo contrario. Se
conoce con su nombre un tipo de puente
que él ideó para la determinación de las
resistividades electrolíticas.

Lars Onsager
(Oslo, 1903 - Miami, 1976) Químico noruego
galardonado con el Premio Nobel en 1968. Tras
licenciarse por la Universidad Técnica de
Trondhein en 1925 y doctorarse en la
Universidad de Zürich, se trasladó a Estados
Unidos, donde ejerció la docencia en
prestigiosas universidades, recabando en 1933
en la Universidad de Yale.

En 1968 recibió el Premio Nobel de Química por


su teoría sobre las transformaciones
termodinámicas en procesos irreversibles. La
termodinámica clásica estudiaba sólo los
sistemas aislados, en equilibrio; sin embargo,
los sistemas reales ni se encuentran aislados, ni
están en equilibrio.

Su principal contribución fue la formulación de una expresión matemática


general para explicar el comportamiento de procesos irreversibles, que se
ha llegado a considerar como la cuarta ley de la termodinámica, respecto
de la cual dedujo las relaciones que llevan su nombre. Sus trabajos sobre
los sistemas alejados del equilibrio pasaron en su tiempo casi
inadvertidos, pero luego fueron reconocidos con la concesión del premio
Nobel.