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QUIMICA
GENERAL
2010
AL ALUMNO: El apunte aquí desarrollado tiene como finalidad orientar la búsqueda bibliográfica que
necesariamente se debe hacer en el estudio de un determinado contenido. De ninguna manera intenta
reemplazar a un libro. Se sugiere tomarlo como guía y buscar los temas aquí tratados en la bibliografía
sugerida, para elaborar un material personal de estudio para consulta y para el examen final de la
asignatura.
Lic. María Irene Vera.
Especialista en docencia universitaria
Profesor Adjunto
Química General
BIBLIOGRAFÍA SUGERIDA
Se cumple la relación: c = λ. ; por lo tanto a una longitud de onda corta corresponde una radiación de alta
frecuencia y a una longitud de onda larga corresponde una radiación de baja frecuencia.
Por ejemplo, para hallar la λ de la luz azul de frecuencia 6,4 x 1014 Hz, se aplica λ = c/;
3x108 m.s - 1
λ= = 4,7 x 10-7 m (470 nm).
6.4x1014 s - 1
Ejercicio: a) calcule las longitudes de onda de las luces del semáforo a partir de los datos de frecuencia:
verde, = 5,75 x 1014 Hz; amarillo, = 5, 15 x 1014 Hz; rojo, =4,27x1014 Hz.;
b) Cuál es la longitud de onda de una estación de radio que transmite a 98,4 MHz. (1MHz = 106 Hz)
La radiación ultravioleta, es radiación de frecuencia mayor que la de la luz violeta, su longitud de onda es
algo menor que 400 nm. Este componente perjudicial de la radiación solar es el responsable del bronceado y
de las quemaduras de sol; la capa de ozono impide que alcance la superficie de la tierra en grandes
cantidades. La radiación infrarroja, que experimentamos como calor tiene frecuencia menor y longitud de
onda más larga que la luz roja; su longitud de onda es un poco mayor de 800 nm. Las microondas que se
utilizan en radares y en hornos de microondas, poseen longitudes de onda comprendidas en el rango del
milímetro al centímetro.
En 1913, después de los descubrimientos de Planck y Einsten, el físico danés, Niels Bohr, dio a conocer una
explicación teórica del espectro de emisión del átomo de hidrógeno. En esa fecha, los físicos ya sabían que
los átomos estaban formados de electrones y protones. Consideraban al átomo como una unidad donde los
electrones giraban alrededor del núcleo en órbitas circulares a gran velocidad, un movimiento semejante al
de los planetas alrededor del sol. Se suponía que en el átomo de hidrógeno, la atracción electrostática entre el
protón positivo y el electrón negativo empujaba al electrón hacia el núcleo, y que esta fuerza se
contrarrestaba por la aceleración externa debida al movimiento circular del electrón. El modelo del átomo de
Bohr, suponía que los electrones se movían en órbitas circulares, pero imponía restricciones rigurosas: el
único electrón del átomo de hidrógeno podía localizarse sólo en ciertas órbitas. Como cada órbita tiene una
energía particular, las energías asociadas al movimiento del electrón en las órbitas permitidas, deberían tener
un valor fijo, es decir están cuantizadas. Bohr supuso que la emisión de radiación por un átomo de
hidrógeno energizado se debía a la caída del electrón desde una órbita de mayor energía a otra de menor
energía y esto originaba un cuanto de energía (un fotón) en forma de luz.
Bohr demostró que las energías que tiene el electrón en el átomo de hidrógeno están dadas por la expresión:
En = - RH (1/n2)
-18
R H : constante de Rydberg = 2,18 x 10 J;
n: número cuántico principal= 1,2,3…..número entero
El signo negativo en la ecuación es una convención arbitraria para indicar que la energía del electrón en el
átomo es menor que la energía del electrón libre, es decir, ubicado a una distancia infinita del núcleo. A la
energía de un electrón libre se asigna un valor arbitrario igual a cero. Matemáticamente significa que n tiene
un valor infinito en la ecuación de En. Cuando el electrón se acerca más al núcleo (n disminuye), En
aumenta su valor absoluto y lo vuelve más negativo. Su valor más negativo se alcanza para n=1 y
corresponde al estado energético más estable conocido como estado fundamental o nivel basal y
corresponde al estado de energía más bajo de un sistema. La estabilidad del electrón disminuye a medida que
n aumenta n = 2,3,…..Cada uno de estos niveles es un estado excitado o nivel excitado y tiene mayor
energía que el estado fundamental. En el modelo de Bohr, el radio de cada órbita circular depende de n2, de
modo que cuando n aumenta de 1 a 2 el radio de la órbita aumenta muy rápido. Cuanto mayor sea el estado
excitado, el electrón está más lejos del núcleo y este lo retiene con menor fuerza. La teoría de Bohr ayuda a
explicar el espectro de línea del átomo de hidrógeno. Si el átomo absorbe energía radiante, su electrón pasa
de un estado de energía más bajo a otro de mayor energía (mayor valor de n). En cambio, si el electrón se
mueve desde un estado de mayor energía a otro de menor energía, se emite energía radiante en forma de un
fotón. La cantidad de energía necesaria para mover un electrón en el átomo de Bohr, depende de la
diferencia de los niveles de energía entre los estados inicial y final.
∆E = Ef – Ei;
Ef = -RH (1/nf2) ; Ei= -RH (1/ni2)
∆ E = RH (1/ni2 – 1/nf2)
Dado que esta transición lleva a la emisión de un fotón de frecuencia y energía h, se puede escribir:
∆E = h = RH (1/ni2 – 1/nf2)
Si se emite un fotón ni > nf, el término entre paréntesis es negativo y ∆E es negativo (la energía se pierde
hacia los alrededores). Si se absorbe energía, ni< nf, el término entre paréntesis es positivo y ∆E positivo.
La brillantez de una línea del espectro depende del número de fotones emitidos que tengan la misma
longitud de onda. El espectro de emisión del hidrógeno abarca una amplia gama de longitudes de onda
desde el infrarrojo hasta el ultravioleta. Las series de transición llevan el nombre de sus descubridores:
Cada órbita permitida tiene una energía definida, es decir la energía está cuantificada.
Cuando el electrón se halla en una órbita permitida es estable, es decir no irradia energía, sólo puede
ganar o perder energía cuando pasa de una órbita permitida a otra.
Para que el electrón se halle en una órbita permitida debe cumplir con la condición cuántica, la cual
establece que el momento angular del electrón debe ser un múltiplo entero de la cantidad ( h/2).
Mecánica cuántica
La dualidad onda partícula barre los fundamentos de la física clásica y modifica nuestra comprensión de la
radiación electromagnética y de la materia. En la mecánica clásica, una partícula tiene una trayectoria
definida, su localización y el momento lineal están especificados en cada instante. La propuesta de Bohr no
podía explicar los espectros de emisión de los átomos que tenían más de un electrón como los de helio y litio.
Tampoco explicaba por qué aparecían más líneas en el espectro de emisión del átomo de hidrógeno cuando
se aplicaba un campo magnético. Con el descubrimiento del comportamiento ondulatorio de los electrones
surgió otro problema: cómo precisar la posición de una onda, ya que al extenderse en el espacio, no se puede
saber su posición exacta. Para describir el problema que significa localizar una partícula subatómica que se
comporta como onda W. Heisemberg, formuló una teoría, que hoy se conoce como Principio de
Incertidumbre de Heisemberg: “Es imposible conocer con certeza el momento p (definido como la masa
x velocidad) y la posición de una partícula simultáneamente”. Matemáticamente esto se expresa:
∆x . ∆p ≥ h/4π. ; ∆p . ∆x ≥ ½ ћ
Ћ: h partida, significa h/2π
∆x y ∆p son las incertidumbres en las mediciones de la posición y el momento respectivamente. Cuando se
mide con mayor precisión el momento de una partícula (∆p pequeño), su posición se va a estimar con menor
precisión (∆x se hace mayor). Este principio, tiene consecuencias prácticas insignificantes para objetos
macroscópicos, pero es de gran importancia para los electrones en los átomos.
Aplicando este principio al átomo de hidrógeno, se deduce que en realidad, el electrón no viaja en la órbita
alrededor del núcleo con una trayectoria bien definida, como suponía Bohr. Si así fuera, podría ser factible
determinar simultáneamente y con exactitud, la posición del electrón (a partir del radio de la órbita) y su
momento (mediante su energía cinética), con lo cual se violaría este principio. La contribución de Bohr fue
importante para la comprensión de los átomos y su sugerencia de que la energía de un electrón en un átomo
está cuantizada, permanece inalterada. Pero esta teoría no describe por completo el comportamiento
electrónico en los átomos. En 1926, mediante un desarrollo matemático complejo, el físico austriaco E.
Schrödinger, formuló una ecuación que describe el comportamiento y la energía de las partículas
subatómicas en general. Para resolver esta ecuación hay que hacer cálculos avanzados que no vamos a
considerar en esta asignatura. Pero hay que resaltar que esta ecuación incorpora tanto el comportamiento de
partícula, en términos de la masa m, como el de onda, en términos de una función de onda ψ (psi), la cual
depende de la ubicación del sistema en el espacio (como la del electrón en un átomo).
La probabilidad de encontrar al electrón en cierta región del espacio es proporcional al cuadrado de la
función de onda ψ2.