ANALISIS QUIMICO

INSTRUMENTAL
DEFINICIONES FUNDAMENTALES
 CARGA ELÉCTRICA
CARGAS ESTÁTICAS  INFLUENCIA SOBRE OTRAS CARGAS

+
CARGAS EN MOVIMIENTO

Campoeléctrico +
+
+
E +
+
+
+
+
+
+
+
 +
+
F +
+ +  +
E

El campo eléctrico almacena

energía
 ONDA
Es una perturbación de alguna propiedad de un medio, que se
propaga a través del espacio transportando energía. El medio
perturbado puede ser: aire, agua, un trozo de metal o el vacío;
las propiedades que sufren la perturbación pueden ser, por
ejemplo, densidad, presión, campo eléctrico o campo
magnético.

Las ondas según el medio que se propagan pueden ser:

 Mecánicas,

 Electromagnéticas,

 Gravitacionales
 CLASES DE ONDAS
• Ondas mecánicas: Necesitan un medio elástico (sólido,
líquido o gaseoso) para propagarse. Las partículas del medio
oscilan alrededor de un punto fijo, por lo que no existe
transporte neto de materia a través del medio. Es el caso de
una alfombra cuyo extremo se sacude, la alfombra no se
desplaza, sin embargo una onda se propaga a través de ella.
En las ondas mecánicas se tiene: las ondas elásticas, las ondas
sonoras y las ondas de gravedad.
• Ondas electromagnéticas: Se propagan por el espacio sin
necesidad de un medio, se propagan en el vacío.
• Ondas gravitacionales: Son perturbaciones que alteran la
geometría misma del espacio-tiempo y aunque es común
representarlas viajando en el vacío pero técnicamente no
podemos afirmar que se desplacen por ningún espacio.
 Ondas en función de su propagación o frente
de onda
Ondas unidimensionales: Son aquellas que se propagan a lo
largo de una sola dirección del espacio, como las ondas en las
cuerdas. Sus frentes de onda son planos y paralelos.

Ondas bidimensionales o superficiales: Se propagan en dos

direcciones. Ejemplo: las ondas que se producen en la superficie
de un lago cuando se deja caer una piedra sobre el.

Ondas tridimensionales o esféricas: Se propagan en tres

direcciones, sus frentes de ondas son esferas concéntricas que
salen de la fuente de perturbación expandiéndose en todas
direcciones. El sonido es una onda tridimensional.
Ondas en función de la dirección de la perturbación

Ondas longitudinales: el movimiento de las partículas que

transportan la onda es paralelo a la dirección de propagación de
la onda. Ejemplo, un muelle que se comprime da lugar a una
onda longitudinal.

Ondas transversales: las partículas se mueven

perpendicularmente a la dirección de propagación de la onda.
 Ondas en función de su periodicidad

• Ondas periódicas: la perturbación local que las origina se

produce en ciclos repetitivos. Ejemplo: una onda senoidal.

• Ondas no periódicas: la perturbación que las origina se da

aisladamente o, en el caso de que se repita, las
perturbaciones sucesivas tienen características diferentes. Las
ondas aisladas se denominan también pulsos.
 ONDAS ELECTROMAGNÉTICAS (O.E.M.)
Ondas electromagnéticas
Es una perturbación en el espacio y en el tiempo que transmite energía
asociada a un campo eléctrico y a un campo magnético mutuamente
perpendiculares.
Estos campos oscilan temporalmente en forma sinusoidal a medida que se
propagan, y pueden describirse matemáticamente empleando combinaciones
de funciones armónicas. Ondas transversales

Pueden propagarse en el vacío

Campo magnético Campo eléctrico


H E

Las cargas en movimiento radian

ondas electromagnéticas
 ONDAS ELECTROMAGNÉTICAS
Parámetros que caracterizan una Onda Electromagnética
FRECUENCIA (f)
Número de oscilaciones completas por unidad de tiempo de los campos
eléctrico y magnético. Se mide en Hercios (Hz). 1 Hz = 1 s-1
La frecuencia es una característica de la O.E.M. independiente del medio
en que se propague.
PERIODO (T)
Es el tiempo que tarda un ciclo,
siempre es positivo, la unidad es el
segundo aunque a veces se expresa
segundo por ciclo
LONGITUD DE ONDA ()
Distancia entre dos puntos
consecutivos que tienen la misma
fase.
La longitud de onda (para una frecuencia dada) depende de las
características del medio en que se propaga la onda.
 ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO
log f
f (Hz)

Espectro electromagnético es el conjunto 24

diferenciado de las distintas radiaciones, agrupadas 22
según su frecuencia o según su longitud de onda.
20 RI
Energía = h·f 18

3·106 GHz
16 0.1 mm
Constante de Planck h = 6.62·10-34 J·s
14

E
12
N
E
10
c 3 10 m/s
8
R
RN I
f    3  1015
Hz  3  106
GHz 8
 0.110-6 m G
Í
A 6

  
Energía  6.62 1034 J  s 3 1015 s-1  2 1018 J
4

0 5
El espectro electromagnético en
la vida cotidiana
 Espectro electromagnético
La luz visible forma solo una pequeña porción de una amplia gama de ondas
electromagnéticas que difieren entre sí por su frecuencia (y por su longitud
de onda y energía)
ANALISIS QUIMICO
INSTRUMENTAL
ESPECTROSCOPIA DE
ABSORCION ATOMICA
 ASPECTOS GENERALES
• La espectroscopía estudia en que frecuencia o
longitud de onda una sustancia puede absorber o
emitir energía en forma de un cuanto de luz.

• La energía de un cuanto de luz de una onda

electromagnética, equivale a la diferencia de
energía de dos estados cuánticos de la substancia
estudiada: E=h.𝑓
h: constante de Planck;
𝑓 : frecuencia del cuanto de luz
ΔE: es la diferencia de energía
La espectroscopía cubre una gran parte del
espectro electromagnético, que va de las
microondas hasta los rayos gamma.
 Definiciones previas
• La espectroscopia es el estudio de la
interacción entre la radiación electromagnética y
la materia. El análisis espectral en el cual se
basa, permite detectar la absorción o emisión de
radiación electromagnética a ciertas longitudes
de onda, y relacionar éstas con los niveles de
energía implicados en una transición cuántica.
 Definiciones previas ….
• La fotometría o "medida de la luz" es un método
óptico de análisis dentro del cual se encuentran la
colorimetría y la espectrofotometría, que miden
la cantidad de luz absorbida por sustancias
coloreadas o incoloras.

La luz puede ser considerada como una

perturbación electromagnética de naturaleza
ondulatoria que se propaga en el vacío en línea
recta.
 Definiciones previas ….
• La espectrometría es la técnica espectroscópica
para determinar la concentración o la cantidad de
especies determinadas, para este fín se requiere
de un espectrómetro o espectrógrafo.

La espectrometría a menudo se usa en física y

química analítica para la identificación de
sustancias mediante el espectro emitido o
absorbido por las mismas.
 INTRODUCCIÓN
La espectroscopia de Absorción Atómica utiliza la
absorción de la luz para medir la concentración
de átomos en fase gaseosa. Dado que la
muestras se encuentran generalmente en estado
líquido o sólido los átomos o iones deben
vaporizarse con una llama o horno de grafito.
Estos átomos absorben la luz visible o ultravioleta
y realizan transiciones a niveles de mayor
energía
 Fundamento
• Método de análisis cuantitativo basado en la
absorción de luz por átomos en estado libre.
• Se toma como referencia la aplicación de la Ley
de Beer Lambert aplicada a la espectrofotometría
molecular.
• Usando excitación de llama o eléctrica la mayor
parte de los átomos, permanecen en estado
fundamental.
• A partir de átomos libres, se desarrollan métodos
de análisis más sensibles.
Átomos en estado basal o fundamental

Absorción de energía por átomos

Componentes básicos
 Interferencias
Físicas.- Cambios en las propiedades físicas como
viscosidad, densidad, tensión superficial, etc. en la
disolución del analito y los patrones, los cuales
pueden afectar la nebulización.
Espectrales.- Por dispersión de la radiación
incidente sobre los átomos.
Por absorción de interferentes que no es capaz de
discriminar el detector.
Químicas.- La presencia de óxidos, hidróxidos,
etc. térmicamente estables, aniones que
reaccionan con el analito son consecuencias
presentes en la llama que dan lugar a compuestos
poco volátiles.
Las interferencias químicas se pueden subsanar
adicionando protectores del analito, ejm: EDTA.
 Fuentes de excitación
No se pueden usar fuentes de energía de banda
ancha.

Se necesitan fuentes de energía que reduzcan

interferencias de otros elementos que absorber
luz y que eliminen background.

Son dos tipos de fuentes habituales:

• Lámpara de cátodo hueco.

• Lámpara de descarga sin electrodos.

Lámpara de cátodo hueco
Lámpara de cátodo hueco
La lámpara produce líneas específicas del cátodo
con el que se diseña.

El cátodo debe ser buen conductor de la corriente

Lámpara de cátodo hueco
La lámpara está rellena de gas inerte.

Al aplicar un potencial el gas se excita y se dirige

hacia el cátodo.
Lámpara de cátodo hueco
El bombardeo de los átomos por el gas hace que
se exciten y al relajarse se producen emisiones
características de ellos.
 Lámpara de cátodo hueco
• La lámpara solo produce emisiones de líneas del
elemento con el que se construye el cátodo.

• Se pueden diseñar lámparas de multielementos

pero tienen un uso limitado.

• No todos los metales sirven como materiales del

cátodo.

- pueden ser muy volátiles

- pueden ser no buenos conductores

 Chopper
• Proporciona una modulación de la señal en
conjunción con un amplificador.

• El haz de luz se envía a la fuente de atomización.

Si el haz de luz se desdobla se consigue reducir

el ruido de la fuente de atomización y se corrigen
las variaciones del instrumento.
 Fuentes de atomización
Siempre se precisa atomizar la muestra.
Hay dos procedimientos:
• Atomización con llama:
- Muestras líquidas y gases
• Atomización sin llama:
- Horno de grafito.
- Muestras sólidas y líquidas.
 Atomización en llama
• El combustible más utilizado es el acetileno.

• El aire y óxido nitroso se pueden usar como

oxidantes.

• El N2O tiene mayor poder calorífico pero también

más ruido (señal background).

• Acetileno/ aire: 2 100 - 2 400 °C

• Acetileno / N2O: 2 600 - 2 800°C

 Atomización en llama
Características de la llama
Produce señales estables para la mayoría de los
metales a nivel de ppm.
Es un procedimiento dinámico:
• La muestra se consume de modo continuo.
• Permite muestras grandes, > 1 mL.
• La muestra tiene que ser un fluído.
Los límites de detección son relativamente altos,
dado que solo una porción pequeña de muestra
está presente en la llama en un instante dado.
PROCESO DE ATOMIZACION

Disolución analito

Niebla

Aerosol sólido/gas

Moléculas gaseosas Moléculas excitadas

Átomos Átomos excitados

Iones atómicos Iones excitados

Monocromador y detector
Se usan redes de difracción sofisticadas, como
sistema de selección de frecuencias
(monocromador).
Como sistemas de detección se utilizan
fotomultiplicadores (PM).
* En AA se utiliza un sistema de corrección de
señal de fondo con chopper.
Los sistemas de corrección utilizan una lámpara
de deuterio adicional o bien hacen uso del efecto
Zeeman.
 Procedimiento analítico
A la hora de plantearse la determinación de un
elemento hay que considerar:
-  y ancho de rendija precisos.
- Sensibilidad e intervalo de linealidad precisos.
En la llama:
- Tipo de llama a seleccionar.
- Método de mezclado de muestra.
En horno de grafito
- Temperatura óptima de atomización.
 Métodos de AA
• Los métodos de AA están claramente definidos.
• Las condiciones estandarizadas de trabajo están
perfectamente establecidas para todos los
elementos susceptibles a ser determinados por
AA.
• Se dispone de una base de datos muy completa
en la que se incluye la mayor parte de los metales
de la tabla periódica.
• La precisión es buena ± 0,5 % con 15 de error
relativo.
• La sensibilidad es igualmente buena (permite el
análisis a nivel de trazas).
Toma de muestra
Resultados