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1
PRÓLOGO
La presente guía es un intento de aportar al estudiante de Farmacia y
Bioquímica y Toxicología de la Universidad Nacional Mayor de San Marcos una
serie de experimentos didácticos y aleccionadores que pueda reproducir y
analizar con ayuda del profesor. Para ello cada práctica ha sido
cuidadosamente diseñada para orientar al alumno en su futura tarea
profesional dotándolo de los raciocinios teóricos y prácticos con algunas
situaciones problemáticas al final de cada capítulo.
INTEGRANTES DE LA CÁTEDRA 2
SAN MARCOS
Universidad del Perú, DECANA DE AMÉRICA
3
ÍNDICE
Contenido
PRÓLOGO ___________________________________________________________________1
INTEGRANTES DE LA CÁTEDRA _______________________________________________2
ÍNDICE _____________________________________________________________________3
NORMAS DE BIOSEGURIDAD ____________________________________________________4
PRÁCTICA N°1: “PREPARACIÓN DE SOLUCIONES, DETERMINACION DE CONCENTRACIÓN” __10
PRÁCTICA N°2: “DEMOSTRACIÓN EXPERIMENTAL
DE LA LEY DE BOYLE” __________________________________________________________29
PRÁCTICA N°3: “TENSION DE VAPOR DE LOS LÍQUIDOS”. ______ ¡Error! Marcador no definido.
PRÁCTICA N°4: “DETERMINACIÓN DE LA VISCOSIDAD POR EL MÉTODO DEL VISCOSÍMETRO DE
OSTWALD”. _________________________________________________________________36
PRÁCTICA N°5: “TENSIÓN SUPERFICIAL” __________________________________________58
PRÁCTICA N°6: “DETERMINACIÓN DE LA DENSIDAD DE LOS LÍQUIDOSPOREL MÉTODO DEL
PICNÓMETRO”. ______________________________________________________________66
PRÁCTICA N°7: “COMPROBACIÓN EXPERIMENTAL DE LA LEY DE ENFRIAMIENTO”. ________78
PRÁCTICA N°8: “CALOR DE NEUTRALIZACIÓN”. _____________________________________85
PRÁCTICA N°9: “DETERMINACIÓN DE LA ENERGÍA LIBRE DEL BITARTRATO DE POTASIO A PARTIR
DE LA CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD”. _______________________________94
PRACTICA N°10: “VELOCIDAD DE SEDIMENTACIÓN”.________________________________108
4
NORMAS DE BIOSEGURIDAD
CÁTEDRA DE FISICOQUÍMICA I
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA BÁSICA Y
APLICADA
NORMAS DE BIOSEGURIDAD
I. INTRODUCCIÓN:
El laboratorio es el ambiente físico donde los científicos y los técnicos obtienen datos
experimentales que permiten sustentar una investigación. Pero también se sabe que este
arduo y dedicado trabajo solo es factible cuando se ha establecido la normativa para
proteger la salud de las personas que puedan estar expuestas a riesgos relacionados con
la exposición a agentes biológicos, químicos, y físicos.
Solo si las personas que trabajan en los laboratorios conocen las normas de bioseguridad
y las aplican, pueden determinar su propia seguridad, la de sus compañeros y la de la
colectividad. El personal de laboratorio debe cumplir con las normas de bioseguridad y los
directivos de la institución deben cumplir con brindar las facilidades para que estas normas
sean aplicadas.
6
II. COMPETENCIAS:
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b) HÁBITOS DE TRABAJO A RESPETAR EN EL LABORATORIO
- Leer muy cuidadosamente y con anticipación las instrucciones que se dan en cada
experimento. Antes de ir al laboratorio, el alumno debe saber bien lo que se va a
hacer.
- Presentar el Mapa Procedimental de la práctica a desarrollar, según el formato
establecido. (Ver ANEXOS).
- Efectuar solamente las experiencias señaladas o aprobadas por el profesor. Las
experiencias no autorizadas están prohibidas.
- Leer las etiquetas antes de utilizar los reactivos químicos. Si se encuentra con
frascos sin etiqueta, consultar con el profesor encargado o con el asistente de
laboratorio.
- Obtener las sustancias químicas de los frascos de reactivos, en un vaso de
precipitados o en un tubo de ensayos limpio, cuidando de no usar cantidades
mayores de las necesarias.
- Nunca regresar sustancia alguna no utilizada al frasco original ni emplear un
reactivo, sin estar seguro que tal, es el requerido.
- No abandonar aparatos funcionando sin vigilancia.
- Evitar tocar sin guantes cualquier sustancia química. Inclusive existen sustancias
que destrozan los guantes, por tanto lo mejor es utilizar espátulas para manipular
sólidos y pipetas con bombilla de succión para líquidos.
- No llevar a la boca ni pipetear con la boca sustancias químicas, peligro de muerte.
- Jamás acercar a la nariz ninguna clase de reactivos, ya que esto puede dañar las
vías respiratorias.
- Antes de retirarse del laboratorio, lavar y secar los materiales utilizados en la
práctica.
- Los integrantes del Grupo de trabajo serán RESPONSABLES solidariamente
del material que reciben para sus prácticas; de manera que si rompen o dañan
algún material o equipo deberán reintegrarlo al laboratorio dentro de las 72
horas siguientes.
- Por ningún motivo se dejarán solventes volátiles, tales como los mencionados, cerca 8
de flamas.
- En el caso de inflamarse un líquido, procurar cubrir el recipiente con una luna de
reloj, tela de asbesto, vaso de precipitados o con un matraz vacío; cerrar las llaves
del gas, evitar la propagación del fuego.
- El Ácido Sulfúrico (H2SO4), Ácido Clorhídrico (HCl), Ácido Nítrico (HNO3), e
Hidróxido de Sodio (NaOH) van a ser comunes en las prácticas de laboratorio, por
lo cual jamás se deberá tocar, oler o jugar con estas sustancias por ser muy
corrosivas.
a) QUEMADURAS Y CORROSIONES
- Por fuego u objetos calientes. No lavar la lesión con agua. Tratarla con disolución
acuosa o alcohólica muy diluida de ácido pícrico (al 1 %) o pomada especial para
quemaduras y vendar.
- Por ácidos, en la piel. Cortar lo más rápidamente posible la ropa empapada por el
ácido. Echar abundante agua a la parte afectada. Neutralizar la acidez de la piel con
disolución de hidrogenocarbonato sódico al 1%. (Si se trata de ácido nítrico, utilizar
disolución de bórax al 2%). Después vendar.
- Por álcalis, en la piel. Aplicar agua abundante y aclarar con ácido bórico, disolución
al 2 % o ácido acético al 1 %. Después secar, cubrir la parte afectada con pomada
y vendar.
- Por ácidos. Inmediatamente después del accidente irrigar los dos ojos con grandes
cantidades de agua templada a ser posible. Mantener los ojos abiertos, de tal modo
que el agua penetre debajo de los párpados. Continuar con la irrigación por lo menos
durante 15 minutos. A continuación lavar los ojos con disolución de
hidrogenocarbonato sódico al 1 % con ayuda de la bañera ocular, renovando la
disolución dos o tres veces, dejando por último en contacto durante 5 minutos.
- Por álcalis. Inmediatamente después del accidente irrigar los dos ojos con grandes
cantidades de agua, templada a ser posible. Mantener los ojos abiertos, de tal modo 9
que el agua penetre debajo de los párpados. Continuar con la irrigación por lo menos
durante 15 minutos. A continuación, lavar los ojos con disolución de ácido bórico al
1 % con ayuda de la bañera ocular, renovando la disolución dos o tres veces,
dejando por último en contacto durante 5 minutos.
CÁTEDRA DE FISICOQUÍMICA I
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA BÁSICA Y
10
APLICADA
I. OBJETIVO:
Un sistema es un espacio limitado o una cantidad definida de sustancias que están bajo
observación y experimentación. En algunas circunstancias, el sistema puede constar
solamente de energía radiante o ser un campo eléctrico, sin contener sustancias materiales.
Entendemos por fase como una parte homogénea y bien diferenciada de un sistema
separado por límites bien definidos de las otras partes. Una disolución verdadera consta de
una sola fase, pero una disolución saturada, junto con un exceso de sólido en equilibrio con
el soluto disuelto, representa un sistema de dos fases.
La palabra homogéneo indica que todas las partes de la mezcla, cuando se analizan por
los métodos químicos ordinarios, son idénticas. Se dice, por lo contrario, que un sistema es
heterogéneo cuando consta de más de una fase.
Aquí, cada fase puede presentarse de forma continua, como, por ejemplo, un trozo de hielo
que flota en el agua, o distribuida en pequeñas partículas a través del sistema, como las 11
gotitas del aceite de una emulsión o las partículas sólidas en una suspensión farmacéutica.
Estos dos últimos son ejemplos de dispersiones groseras, ya que el diámetro de las
partículas de las emulsiones y de las suspensiones es, por lo general, mayor de 0,1 μm (10 -
5 cm). Una dispersión coloidal representa un sistema cuyo tamaño de partículas es
a) Soluto y disolvente:
Una disolución que solo se compone de dos sustancias se denomina binaria, y los
componentes o constituyentes son el solvente o disolvente y el soluto. Los términos
componente y constituyente se emplean aquí sin diferenciación, como hacen otros autores,
para representar cada una de las sustancias químicas puras que forman parte de una
disolución. El número de componentes tiene una significación bien definida en la regla de
las fases. El constituyente que se presenta en mayor proporción en una solución binaria se
le llama, de forma arbitraria, disolvente, y el que está en menor cantidad, soluto. Sin
embargo, cuando se disuelve un sólido en un líquido, el líquido se toma, de ordinario, como
disolvente y el sólido como soluto, independientemente de las proporciones relativas de
cada uno.
Cuando se trata de mezclas de líquidos que son miscibles en todas las proporciones, tales
como el alcohol y el agua, es menos importante el clasificar los constituyentes como soluto
y disolvente. En una mezcla que contiene 50 partes de alcohol y 50 partes de agua,
cualquiera puede ser considerado como disolvente. En casos de este tipo, no siempre es
útil emplear la terminología soluto-disolvente.
b1.Molaridad y normalidad:
Una mol de moléculas o iones de cualquier sustancia contiene el mismo número (6,02 x
1023) de partículas. Sin embargo, en las reacciones químicas es el número de cargas el que
interviene en la estequiometria de la reacción.
Así, 1 mol de Ag+ reaccionará con 1 mol de Cl−, puesto que cada ion transporta una sola
carga; no obstante, 1 mol de Ag+ reaccionará solamente con ½ mol de CO32−, ya que el ion
carbonato tiene una valencia de 2 y, por tanto, lleva dos cargas. En consecuencia, a una
molécula gramo de CO32− hay que dividirla por 2 para obtener el peso que químicamente
equivale a 1 mol de Ag+, o sea, 60/2 = 30 g de carbonato.
b2.Molalidad:
En soluciones acuosas con un grado de dilución mayor de 0,1 molar, puede considerarse,
para fines prácticos, que la molaridad y la molalidad son equivalentes. Ejm: una disolución
al 1% en peso de NaCl con un peso específico de 1,0053 es 0,170 molar y 0,173 molal.
Debe también señalarse la siguiente diferencia entre las disoluciones molares y molales: si
a un determinado volumen de una disolución molal de NaCl se añade otro soluto cualquiera,
sin Na+ ni Cl−, la disolución permanece 1 molal en NaCl, aunque aumente el volumen total
y el peso de la disolución; por el contrario, la molaridad disminuye cuando se adiciona otro
soluto, debido al aumento que experimenta el volumen de la disolución.
En una disolución que contenga 0,01 mol de soluto y 0,04 de disolvente, la fracción molar
del soluto se calcula así:
0,01
𝑋2 = = 0,20
0,04 + 0,01
Como la suma de las fracciones molares de los dos constituyentes debe ser igual a 1, la
fracción molar del disolvente será 0,8. El tanto por ciento en moles del soluto y del disolvente
será:
Algunas propiedades se relacionan directamente con la fracción molar, como, por ejemplo,
la presión parcial de vapor de soluto de una disolución formada por componentes volátiles,
es igual a la presión de vapor del soluto puro por la fracción molar de este en la disolución.
El tanto por ciento en peso indica el número de gramos de soluto en 100 g de disolución.
Una disolución acuosa de glicerina al 10% en peso (%w/w) contiene 10 g de glicerina,
disueltos en la cantidad necesaria de agua (90 g) para que la disolución pese 100 g.
El tanto por ciento en volumen representa el volumen de soluto, en mL, contenido en 100
mL de disolución. El alcohol USP (Farmacopea USA) contiene un 92,3% en peso y 94,9%
en volumen de C2H5OH a 15,56°, es decir, contiene 92,3 g de C2H5OH en 100 gramos de
disolución, o también 94,9 mL de C2H5OH en 100 mL de disolución.
b4.Gramaridad y miligramaridad:
El tanto por ciento indica que un cierto número de unidades de peso o de volumen están
contenidas en cien unidades idénticas de disolución y esta cantidad es adimensional. Son
correctas las expresiones % en peso y % en volumen, ya que representan,
respectivamente, la masa o volumen por 100 unidades de masa o volumen, mientras que
el llamado % peso-volumen puede considerarse irracional y casi ya no se emplea.
Por esto, se sugiere aquí el empleo de la expresión solución gramar (G) para designar
aquella que contenga 1 g de soluto por cada 100 mL de disolución, o sea, que una
disolución que contenga 7,5 g de soluto en 100 mL de disolución será una disolución 7.5
G.
Tabla 1.2. Tanto por ciento en peso y gramaridad de la glicerina en disolución acuosa.
Ejemplo 1: Una disolución acuosa de sulfato ferroso desecado se preparó añadiendo 41,50
g de FeSO4 a la cantidad de agua necesaria para completar un volumen de 1 litro de
disolución, a 18°C. La densidad de la disolución es 1,0375, y el peso molecular del FeSO 4
es 151,9. Calcúlese: a) la molaridad, b) la molalidad, c) la fracción molar del FeSO 4, la del
agua y el número de moles por ciento de los dos constituyentes, d) el tanto por ciento en
peso del FeSO4 y e) la gramaridad de la disolución.
i. Molaridad
996
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 = = 55,27 𝑚𝑜𝑙
18,02
55,27
𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 = = 0,9951
0,2732 + 55,27
v. Gramaridad
O sea,
%1 × 𝑣𝑜𝑙1 = %2 × 𝑣𝑜𝑙2
𝑁1 × 𝑣𝑜𝑙1 = 𝑁2 × 𝑣𝑜𝑙2
𝑀1 × 𝑣𝑜𝑙1 = 𝑀2 × 𝑣𝑜𝑙2
10 % × 𝑋 = 2 % × 60 𝑚𝐿
𝑋 = 12 𝑚𝐿
𝑋 × 25 𝑚𝐿 = 0,5 𝑁 × 20 𝑚𝐿
𝑋 = 0,4 𝑁
materia del sistema, tales como: temperatura, presión, densidad, tensión superficial y
viscosidad. 18
Las propiedades coligativas de una disolución son: la presión osmótica, el descenso de
la presión de vapor, el descenso del punto de congelación y el ascenso ebulloscópico, y
todas ellas dependen, principalmente, del número de partículas presentes en la disolución.
Los valores de las propiedades coligativas de las disoluciones son casi los mismos para
concentraciones iguales de diferentes electrolitos, no dependiendo de la especie o
naturaleza química de los constituyentes. Al estudiar las propiedades coligativas de las
disoluciones de sólidos en líquidos, se supone que el soluto no es volátil, y que la presión
de vapor de la disolución procede toda del disolvente.
Las propiedades aditivas son aquellas que dependen de la contribución total de los
átomos en el caso de las moléculas, o bien, en las disoluciones, de la suma de las
propiedades de los constituyentes. Un ejemplo de una propiedad aditiva de un compuesto
es el peso o masa molecular, es decir, la suma de las masas de los átomos que lo
constituyen.
La masa de una disolución es también una propiedad aditiva, pues la masa total de la
disolución es igual a la suma de las masas de los componentes individuales.
d) Tipos de disoluciones:
Las disoluciones pueden clasificarse según el estado del soluto y del disolvente y, puesto
que son tres estados de la materia: gas, líquido y sólido cristalino, son posibles nueve tipos
de mezclas homogéneas de soluto y disolvente. Estos tipos, junto con algunos ejemplos,
se incluyen en la tabla 1.3.
Cuando los sólidos o los líquidos se disuelven en un gas para formar una disolución
gaseosa, las moléculas del soluto pueden tratarse termodinámicamente como si fuesen un
gas; de modo similar, cuando los gases o los sólidos se disuelven en los líquidos, puede
considerarse que aquellos están en estado líquido. Cuando se forman disoluciones sólidas,
los átomos del gas o del líquido pasan a ocupar posiciones en la red cristalina y se
comportan como si fuesen átomos o moléculas de los sólidos.
Las disoluciones binarias más corrientes en Farmacia son aquellas en que el disolvente es
un líquido y el soluto es un gas, un líquido o un sólido cristalino. Las disoluciones
farmacéuticas son, con frecuencia, más complejas que las sencillas de dos constituyentes
pues pueden estar formadas por una mezcla de disolventes junto con dos o más solutos.
Los solutos (gases, líquidos o sólidos) se dividen en dos grupos principales: no electrolitos
y electrolitos. Los no electrolitos son sustancias que no se disocian en iones cuando se
disuelven en agua y, por tanto, no existe conducción de la corriente eléctrica a través de la
disolución; ejemplos de no electrolitos son: la sacarosa, la glicerina, el naftaleno y la urea.
Las propiedades coligativas de las disoluciones de los no electrolitos son completamente
regulares; así, una disolución 0,1 molar de un no electrolito produce, aproximadamente, el
mismo efecto coligativo que cualquier otra disolución de un no electrolito. Las soluciones
de electrolitos forman iones, conducen la corriente eléctrica y presentan, aparentemente,
propiedades coligativas “anómalas”, es decir, producen un descenso del punto de
congelación y una elevación del punto de ebullición mucho mayor que el de los no
electrolitos de la misma concentración. Son ejemplos de estos electrolitos: el ácido
clorhídrico, el sulfato de sodio, la efedrina y el fenobarbital.
Los electrolitos pueden subdividirse, a su vez, en fuertes y débiles, según que en una
disolución de concentración moderada (aproximadamente 0,1 molar) la sustancia esté
completamente ionizada o solo en parte. En las disoluciones a dilución infinita los
electrolitos fuertes y débiles están ionizados al 100%. El ácido clorhídrico y el sulfato de
sodio son electrolitos fuertes, mientras que la efedrina y el fenobarbital son débiles.
20
22
Materiales: Reactivos:
Hidróxido de Sodio
Soporte universal
Probetas Ácido clorhídrico
Pinza
Pipetas Ácido acético
Buretas
beackers Biftalato de potasio
Fiolas
Fenolftaleina
b) Procedimiento experimental:
1. Preparar y lavar el equipo a utilizar (soporte universal, pinza, buretas, pipetas, beaker,
etc).
4. El NaOH± 0,1 N dejar caer de la bureta al matraz que tiene muestra patrón hasta el 24
volumen aproximado por el cual se hizo el cálculo teórico, luego añadir gota a gota
hasta que la solución patrón tome un color rojo grosella tenue pero persistente (la
coloración debe durar 20 segundos aproximadamente).
6. Determinar la concentración exacta del NaOH± 0,1 N con los valores obtenidos en la
práctica.
𝑀𝑎𝑠𝑎
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 =
𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑
𝐶1 × 𝑉1 = 𝐶2 × 𝑉2
3. La solución Patrón de NaOH dejar caer al Erlenmeyer que tiene muestra problema
hasta el volumen aproximado para el cual se hizo el cálculo teórico, luego añadir gota
a gota hasta que la solución patrón se torne en un color rojo grosella tenue pero
persistente.
5. Determinar la concentración exacta del HCl o CH3COOH ± 0,1 N con los valores
obtenidos en la práctica aplicando la fórmula siguiente:
V. RESULTADOS:
26
a) Esquematice el procedimiento para la preparación y estandarización de la base.
Factor de
corrección
Normalidad Normalidad
Factor de
corrección
Normalidad Normalidad
VI. CUESTIONARIO:
27
1) Una solución de sacarosa cuyo peso molecular es 342, se prepara disolviendo 0,5 g en
100 g de agua. Calcúlese el tanto por ciento en peso, la concentración molal y la fracción
molar de la sacarosa y del agua en la solución.
2) ¿El peso equivalente del ácido orto fosfórico que valores puede adquirir? Explique su
respuesta.
3) ¿Cuánto de NaOH 0,125 M se necesita para neutralizar un 1 mL de HCl al 5 % peso en
volumen?
4) Se ha preparado una disolución acuosa de glicerina al 7% en peso. La densidad de la
disolución se ha encontrado que es 1,0149 g/cm3 a 20°C. El peso molecular de la
glicerina es 92,1 y su densidad es 1,2609 g/mL a 20°C. Calcúlese la molaridad, la
molalidad, el tanto por ciento en volumen y la gramaridad de la disolución.
5) Se prepara una solución disolviendo 25 mL de solución de HCl al 32% p/p y ρ=1,16
g/mL en suficiente agua destilada hasta alcanzar un volumen de 200 mL. Calcular la
concentración molar de esta solución.
6) ¿Cuántos mililitros de solución de H2SO4 0,75 M contienen exactamente 50 g del ácido?
7) ¿Cuántos gramos de Na2SO4 se necesitan para preparar 250 mL de solución de dicha
sal de concentración 2 M?
8) Se mezclan 80 mL de solución de HCl al 32% p/p y ρ=1,16 g/mL con 220 mL de solución
del mismo ácido pero de concentración 0,75 M. Determine: A) Concentración molar de
la solución final y B) Porcentaje m/v de solución final.
9) ¿Cuál será la normalidad de una disolución de ácido clorhídrico, si 25 mL de ésta
neutralizaron a 20 mL de una disolución 0,5 N de hidróxido de sodio?
VII. ANEXOS:
(Adjuntar: “Solucionario del cuestionario y sus Referencias Bibliográficas”.)
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DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA BÁSICA Y
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APLICADA
I. OBJETIVO:
Demostrar que para una misma masa de gas a temperatura constante el producto de la
presión por el volumen es constante.
𝑉1 𝑃2
= 𝑃𝑜𝑟 𝑙𝑜 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜, 𝑉1 × 𝑃1 = 𝑉2 × 𝑃2
𝑉2 𝑃1
Ahora, si la misma masa de gas que se encuentra a las condiciones de presión P2 y volumen
V2, la pasamos a las condiciones 3, resultará que:
𝑃2 𝑉3
= 𝑃𝑜𝑟 𝑙𝑜 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜, 𝑉2 × 𝑃2 = 𝑉3 × 𝑃3
𝑃3 𝑉2
𝑉1 × 𝑃1 = 𝑉2 × 𝑃2 = 𝑉3 × 𝑃3 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 (𝐾)
30
Generalizando, “para una misma masa de un gas a una temperatura dada, siempre el
producto de la presión por su volumen respectivo es constante”. Entonces (el subíndice T
significa temperatura constate):
(𝑃𝑉) 𝑇 = 𝐾
Ahora, si una masa “m” de un gas que pasa del volumen V1 a V2 por cambio de presión P1
a P2, tiene en sus condiciones primera y segunda las densidades ρ1 y ρ2, donde la densidad
se expresa por la letra griega ρ (rho), resulta que:
𝑉1 𝜌2
𝑚 = 𝑉1 × 𝜌1 = 𝑉2 × 𝜌2 𝑃𝑜𝑟 𝑙𝑜 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜, =
𝑉2 𝜌1
𝜌2 𝑃2
=
𝜌1 𝑃1
De estas dos últimas ecuaciones resulta que “la densidad de un gas es directamente proporcional a
la presión e inversamente proporcional al volumen”.
La ley de Boyle es exacta sólo para los gases ideales. Se entiende como gas ideal o gas perfecto a
aquél en el cual tiende a cero el valor de las fuerzas atractivas de las moléculas y es despreciable el
pequeño volumen propio de las moléculas frente al gran volumen que ocupa el gas. Para los gases
reales o actuales, gases con los cuales tratamos y vivimos, se ha mostrado que la Ley de Boyle no es 31
exacta, que es una ley límite que describe más o menos bien el comportamiento de un gas real
cuando su presión disminuye. A presiones cercanas o por debajo de las comunes de la atmósfera,
las desviaciones de esta ley son pequeñas para la mayoría de los gases reales. De común, los gases
reales siguen la ley de Boyle a presiones de hasta 2 atm, con un error de unos 1,5%, cosa que es
despreciable.
Materiales: Reactivos:
Pera de decantación Manguera de latex
Agua
Bureta Soporte universal
b) Procedimiento experimental:
1. Antes de armar el equipo se debe determinar el volumen muerto de la bureta que debe
utilizarse simulando ser un tubo para medir gases.
2. Armar el equipo, cuidando que todas las uniones de las conexiones se encuentren
herméticamente adheridas para evitar fuga de gas empleado en la experiencia.
5. Debe controlarse que la solución acuosa coloreada que se encuentra en el sistema debe
tener una temperatura constante durante toda la experiencia. 33
6. La experiencia propiamente dicha se realiza manteniendo en un mismo nivel el líquido
que se encuentre en la bureta y en la pera de decantación, luego anotar el volumen de
gas que se encuentra en la bureta (incluir el volumen muerto).
7. El equipo consta de una parte fija (bureta) y una parte móvil (pera de decantación), bajo
dichas condiciones el alumno deberá subir la pera de decantación hasta una altura
indicada.
8. Cuando los niveles del líquido y el de la pera de decantación se encuentren en la altura
indicada por el profesor se deberá proceder a anotar el volumen de gas existente en la
bureta bajo dichas condiciones.
9. En este paso la pera de decantación deberá bajar hasta la altura indicada por el
profesor, cuidando que los niveles del líquido de la bureta y de la pera de decantación
mantengan la altura convenida por el profesor, luego anotar el nuevo volumen de gas
existente en la bureta.
10. Para los cálculos se anotan los datos siguientes:
a. Temperatura constante de la solución acuosa utilizada.
b. Presión atmosférica del laboratorio.
c. El volumen del gas obtenido en las condiciones siguientes:
i. Igual nivel del líquido en la bureta y en la pera de decantación
ii. Igual altura de éstos niveles del líquido acuoso de la bureta y pera de
decantación, cuando ésta última se encuentra tanto hacia arriba como hacia
abajo.
d. La presión del gas húmedo a la temperatura constante determinado en el
laboratorio.
V. RESULTADOS:
P. Vapor P. Mano-
Volumen P.Atm P. Gas P. Gas
Nivel T°C Agua métrica PxV
(mL) (mmHg) Húmedo Seco
(mmHg) (mmHg)
Igual
nivel
Pera
arriba
Pera
abajo
VI. CUESTIONARIO:
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1) Un gas ideal según el experimento de Boyle ocupa un volumen de 48 mL; colocando la
pera con H2O a 80 cm de alto, el volumen del gas es 44,5 mL. Si la pera se coloca a 70
cm de alto, esta vez el volumen es de 45,3 mL. La temperatura del sistema fue de 22
°C;la presión de laboratorio: 1007,668 mB, la presión de vapor de H2O es de 19,8 mmHg
¿Cuál es el número de moles del gas atrapado?
2) Según el grafico hallar el número de moles atrapadas en el volumen mostrado.
a. La presión medida en el manómetro es de 996 milibares, el error por temperatura
es de 4,50 milibares, error por altura es de 2,5 milibares.
b. La presión de vapor del agua es de 25 mmHg a 28 °C.
3) Según el experimento de Boyle un gas ideal ocupa un volumen de 46 mL; colocando la
pera con agua a 90 cm de alto, el volumen de gas es 42mL. Si la pera se coloca a 70
cm debajo, esta vez el volumen es de 49mL. La temperatura del sistema fue de 22 °C;
la presión de laboratorio: 1007,668 milibares; la presión de vapor de agua es de 19,8
mmHg. ¿Cuál es el número de moles de gas atrapado?
4) Defina usted los siguientes términos:
c. Volumen muerto
d. Error por temperatura
e. Presión de vapor
f. Error por altura
5) Un gas tiene un volumen de 20 litros a una presión de 750 torr. Si la temperatura
permanece constante cuando su presión varía sucesivamente a 600, 300, 200 y 100
torr; aplicando la Ley de Boyle determine los volúmenes a cada condición.
6) A temperatura constante, la presión a la cual está sometido un volumen de 1 m 3 de un
gas, ha sido elevada de 1,01 x 105Pa hasta 2,02 x 105Pa. Calcular el volumen de gas
ocupado bajo la nueva presión.
VII. ANEXOS:
(Adjuntar: “Solucionario del cuestionario y sus Referencias Bibliográficas”.
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APLICADA
I. OBJETIVO:
a) Presión de Vapor
Podemos imaginar a la superficie de un líquido como una capa de moléculas cada una de
las cuales está ligada a las moléculas que se encuentran debajo, debido a las fuerzas
atractivas. Se puede retirar del conjunto del líquido a cualquiera de las moléculas
superficiales, venciendo a las fuerzas atractivas. Esto es posible si se suministra a la
molécula en consideración una suficiente energía cinética para vencer la energía máxima
de atracción. Una vez que la molécula pasa esta distancia de atracción máxima, está libre
y se mueve alejándose de la superficie del líquido, bajo la acción de su propia energía de
traslación, convirtiéndose en una molécula de un gas.
Resulta entonces que, en cada líquido y en cada gas existen moléculas energetizadas tan
fuertemente que se mueven a velocidades mucho más altas que la velocidad promedio.
Cuando una de tales moléculas llega a la superficie de un líquido, con la tendencia a
alejarse del cuerpo principal del líquido, la molécula posee energía suficiente para
deshacerse de las fuerzas que quieren retenerla en la superficie del líquido, y como
consecuencia, se aleja de dicha superficie. Este fenómeno de desprendimiento de las
moléculas fuertemente energetizadas, tiene lugar en toda superficie líquida. De aquí resulta
que la materia de un líquido continuamente tiende a asumir el estado de gas o vapor. El
fenómeno se llama evaporación.
La magnitud de la tensión de vapor no depende de las cantidades del líquido y del vapor.
Esto proviene del hecho de que tanto la velocidad de pérdida como la velocidad de ganancia
de moléculas por el líquido son directamente proporcionales al área expuesta al vapor.
Si una sustancia posee intensas fuerzas atractivas moleculares, pues entonces será
pequeña la velocidad de pérdida de moléculas de sus superficies, lo cual corresponde a
una baja tensión de vapor. La magnitud de estas fuerzas atractivas depende del tamaño y
naturaleza de las moléculas, de tal modo que de común aumentan de valor según el
aumento en el tamaño y en la complejidad de la molécula. Comparando líquidos de
constitución química similar, sus tensiones de vapor a una misma temperatura son menores
según sus pesos moleculares más grandes.
El vapor que se encuentra en equilibrio con su líquido se llama vapor saturado. La presión
del vapor saturado de un líquido tiene para cada temperatura un valor fijo,
independientemente del volumen que se le ofrece al vapor. Si el volumen aumenta se forma
una nueva cantidad de vapor, y, al contrario, si el volumen disminuye parte del vapor
formado vuelve al estado líquido. Como en ambos casos, el número de moléculas gaseosas
contenidas en la unidad de volumen, permanece constante, la presión del vapor saturado
quedará constante. La presión del vapor saturado depende esencialmente de la
temperatura y es idéntica a la tensión de vapor de su líquido a la misma temperatura. Las
tensiones de vapor de los líquidos o presiones de sus vapores saturados, aumentan con la
temperatura en una forma más rápida que los gases ordinarios.
La temperatura para la cual la tensión de vapor o presión del vapor saturado de un líquido
dado, alcanza el valor de 760 torr (760 mmHg), se llama la temperatura normal de ebullición
o punto de ebullición del líquido indicado. Si un líquido no está bajo la presión de 1 atm,
sino a otra inferior, hervirá a una temperatura más baja, o sea aquella a la cual la tensión
del vapor del líquido dado es igual a la presión exterior. A la inversa, si un determinado
líquido está sometido a una presión superior a 1 atm, hervirá a una temperatura más alta
que su temperatura normal de ebullición. La ebullición de un líquido se distingue de la
evaporación en que en la primera se produce un movimiento vivo en toda la masa líquida,
siendo ambos equilibrios de un líquido con vapor saturado y modos de operar del fenómeno
general de vaporización de un líquido.
Las tensiones de vapor que a la misma temperatura poseen distintos líquidos son tanto
mayores cuanto más bajos son los puntos de ebullición de los líquidos. Por ejemplo, a la
presión atmosférica normal, o sea 1 atm, los puntos de ebullición del agua, del alcohol etílico
y del éter etílico son: 100°C; 78,3°C y 34,6°C; pues bien, a 20°C sus tensiones de vapor 40
son: 17,5; 44 y 442 torr, respectivamente.
En presencia de aire o de cualquier gas inerte insoluble e muy ligeramente soluble y hasta
presiones de más o menos 10 atm, la tensión de vapor de un líquido es la misma como su
tensión de vapor en ausencia del aire o de dicho gas inerte.
b) Ecuación de CLAPEYRON
Se sabe que para cualquier sustancia su tensión de vapor aumenta con la temperatura,
mostrándose esta variación por una curva de pendiente no constante sino cada vez más
empinada. La temperatura más alta hasta la cual se puede medir la tensión de vapor de un
líquido es la temperatura crítica, desde que el líquido no puede existir más arriba de esta
temperatura. El límite más bajo es el punto de congelación del líquido.
Clapeyron en 1834, fue quien obtuvo primero la ecuación termodinámica que relaciona la
tensión de vapor de una sustancia con la variación de la temperatura.
∆𝐺 = 𝐺𝑉𝐴𝑃𝑂𝑅 − 𝐺𝐿Í𝑄𝑈𝐼𝐷𝑂 = 0
𝐺𝑉𝐴𝑃𝑂𝑅 = 𝐺𝐿Í𝑄𝑈𝐼𝐷𝑂
𝑑𝐺𝑉𝐴𝑃𝑂𝑅 = 𝑑𝐺𝐿Í𝑄𝑈𝐼𝐷𝑂
𝑉𝑉 𝑑𝑃 − 𝑆𝑉 𝑑𝑇 = 𝑉𝐿 𝑑𝑃 − 𝑆𝐿 𝑑𝑇
𝑉𝑉 𝑑𝑃 − 𝑉𝐿 𝑑𝑃 = 𝑆𝑉 𝑑𝑇 − 𝑆𝐿 𝑑𝑇
𝑑𝑃 (𝑆𝑉 − 𝑆𝐿 )
=
𝑑𝑇 (𝑉𝑉 − 𝑉𝐿 )
𝑑𝑃 ∆𝑆
=
𝑑𝑇 ∆𝑉
Pero a temperatura constante, ∆S = qrev/T, donde qrev para un proceso de cambio de estado
físico que se realiza a presión constante, es la entalpía del proceso, la cual en nuestro caso 41
particular es la entalpía de vaporización ∆Hvap o calor latente de vaporización λV:
𝑑𝑃 𝑞𝑟𝑒𝑣 ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 𝜆𝑉
= = =
𝑑𝑇 𝑇∆𝑉 𝑇∆𝑉 𝑇∆𝑉
Volviendo a expresar ∆V = VV – VL, o sea la diferencia de los volúmenes del vapor y del
líquido; expresando siempre λV, VV y VL por una misma unidad de masa, sea una mol o un
gramo; representando T a la temperatura absoluta constante del cambio, tenemos para el
proceso de vaporización la ecuación siguiente de Clapeyron:
𝑑𝑃 𝜆𝑉
= (𝛼)
𝑑𝑇 𝑇(𝑉𝑉 − 𝑉𝐿 )
Aquí, dP/dT representa la velocidad del cambio de la tensión de vapor con la temperatura,
esto es, la pendiente de la curva resultante de la comparación gráfica de la tensión de vapor
versus la temperatura.
𝑑𝑃 ∆𝐻
=
𝑑𝑇 𝑇𝑉
c) Ecuación de CLAPEYRON-CLAUSIUS
𝑑𝑃 𝜆𝑉 . 𝑃
= (β)
𝑑𝑇 𝑅 . 𝑇2
Ordenamos ahora la ecuación (β), y luego la integramos, para lo cual sacamos aparte de la
integral del segundo a la constante “R” y también a λV, porque supones que permanece
constante con la variación de la temperatura, lo que no es verdad.
𝑑𝑃 𝜆𝑉 𝑑𝑇
∫
𝑃
=
𝑅
.∫ 2
𝑇 42
𝜆𝑉 𝑇 −2+1
𝐿𝑛 𝑃 = .( )
𝑅 −2 + 1
𝜆𝑉 𝑇 −1
𝐿𝑛 𝑃 = .( )
𝑅 −1
𝜆𝑉
𝐿𝑛 𝑃 = − + 𝐶
𝑅 .𝑇
𝜆𝑉
𝐿𝑜𝑔 𝑃 = − + 𝐶 (𝛾)
2,30 . 𝑅 . 𝑇
Para muchos propósitos conviene integrar entre límites la ecuación (β). Llegamos al mismo
objetivo, procediendo en la forma siguiente: si P1 es la tensión de vapor de un líquido a la
temperatura T1 y P2 es la tensión de vapor del mismo líquido a la temperatura T2, aplicando
la ecuación (γ) para las situaciones segunda y primera se tiene:
𝜆𝑉 𝜆𝑉
𝐿𝑜𝑔 𝑃2 = − + 𝐶 ; 𝐿𝑜𝑔 𝑃1 = − + 𝐶
2,30 . 𝑅 . 𝑇2 2,30 . 𝑅 . 𝑇1
𝜆𝑉 𝜆𝑉
𝐿𝑜𝑔 𝑃2 − 𝐿𝑜𝑔 𝑃1 = − + 𝐶 − (− + 𝐶)
2,30 . 𝑅 . 𝑇2 2,30 . 𝑅 . 𝑇1
𝑃2 𝜆𝑉 𝜆𝑉
𝐿𝑜𝑔 = − + 𝐶 + − 𝐶
𝑃1 2,30 . 𝑅 . 𝑇2 2,30 . 𝑅 . 𝑇1
Eliminando las constantes y sacando como factor común λV/2,30.R; llegamos a la tercera
ecuación de Clapeyron – Clausius en sus dos variedades siguientes:
𝑃2 𝜆𝑉 1 1
𝐿𝑜𝑔 = .( − )
𝑃1 2,30 . 𝑅 𝑇1 𝑇2
𝑃2 𝜆𝑉 𝑇2 − 𝑇1
𝐿𝑜𝑔 = .( )
𝑃1 2,30 . 𝑅 𝑇1 . 𝑇2
Materiales: Reactivos:
Matraz Kitasato
Mercurio
Termómetro Cocinilla
Agua destilada
Tubo en U
b) Procedimiento experimental:
1. Instalar el equipo (véase figura 9.1)
2. Llenar el Matraz con agua destilada hasta 1/3 de su volumen total, manteniendo las
llaves N°1 y N°2 abiertas. La presión dentro del matraz será igual a la atmosférica. Por
lo tanto, el nivel del mercurio en las dos ramas del tubo en “U” será la misma.
3. Cerrar la llave N°2, manteniendo abierta la llave N°1, caliente el agua del matraz hasta
ebullición, la temperatura no debe exceder de 100 °C.
4. Retirar la cocinilla para evitar sobrecalentamiento del agua.
5. Cerrar la llave N°1 y abrir la N°2 y anotar las temperaturas y presiones manométricas
desde 99°C hasta 85°C en forma descendente en intervalos de 1°C.
6. Terminada la experiencia, cerrar la llave N°2 y abrir la N°1 para evitar que el mercurio
ingrese al matraz.
7. Tabular los datos obtenidos y encontrar los valores de “Log P” y de “1/T”. Con los datos
experimentales graficar “Log P” vs “1/T”.
8. Por el método gráfico determinar el calor molar de vaporización o también emplear la
regresión lineal con ayuda de una calculadora científica.
Termómetro
Llave N°2
Cocinilla Manómetro Hg
V. RESULTADOS:
45
a) Anote sus resultados y anexe una gráfica en papel milimetrado determinando el calor
molar
R
m
𝜆𝑉
R: Constante de linealidad
m : pendiente
𝝀𝑽 : calor molar
VI. CUESTIONARIO:
46
1. ¿Por qué el agua hierve a más de 100°C cuando la presión es más de 1 atmósfera?
2. ¿A qué se denomina calor molar de vaporización?
3. ¿Por qué al graficar “Log P” vs “1/ T” (°K) la pendiente es negativa?
4. El punto de ebullición normal del alcohol etílico es 78,4°C y su calor molar de
vaporización es de 39,3 kJ/mol. ¿A qué temperatura la presión de vapor de etanol será
de 234 mmHg? (Datos: 1 J = 0,2389 cal y R = 1,987 cal/mol.K)
5. En un recipiente cerrado donde se practicó el vacío, la presión es de 2,4 cmHg. ¿Cuál
sería la temperatura o punto de ebullición del agua dentro de este recipiente sabiendo
que ΔHv = 40,6 kJ/mol?
6. El punto de fusión del potasio es de 62,3°C. El potasio fundido tiene una presión de
vapor de 10 torr a 443°C y una presión de vapor de 400 torr a 708°C. Calcular el calor
de vaporización y el punto de ebullición normal del potasio líquido.
7. El n-propanol tiene las tensiones de vapor siguientes:
T (°C) 40 60 80 100
P (torr) 50,2 147 376 843
a. Realizar una regresión lineal y obtenga la ecuación de la recta.
b. Obtenga la entalpía molar de vaporización.
c. Calcular el punto de ebullición (a 760 torr).
VII. ANEXOS:
(Adjuntar: “Solucionario del cuestionario y sus Referencias Bibliográficas”.
47
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48
APLICADA
I. OBJETIVO:
Una capa líquida que se mueve pone también en movimiento a la capa próxima que
estuviera en reposo, lo cual demuestra que existe una actuación de fuerzas entre las
partículas líquidas aisladas, y que las últimas se oponen en algo al movimiento libre de las
primeras. Las fuerzas de cohesión en los líquidos son la causa de que exista una resistencia
al movimiento de unas moléculas con respecto a otras.
a) Viscosidad
Se llama “viscosidad” o frotamiento interno, a la resistencia experimentada por una
porción de un líquido cuando se desliza sobre otra. Aun cuando la viscosidad es una de las
propiedades generales de la materia, se manifiesta de un modo especial en los líquidos. La
viscosidad depende del estado físico de los cuerpos, pues mientras que en los gases es
muy pequeña, en los sólidos alcanza su valor máximo. El valor de la viscosidad varía
ampliamente en los líquidos, desde algunos líquidos como el éter etílico que corren
fácilmente, hasta otros como el alquitrán y los aceites pesados que son extremadamente
viscosos.
Si consideramos dos capas líquidas teniendo cada una un área de “A” cm2 y separadas por
una distancia de “L” cm. Al suponer que la capa superior está moviéndose en dirección 49
paralela a la capa inferior y con una velocidad “v” cm/seg relativa a la capa de abajo, pues
si el flujo fuera perfecto, es decir sin atracciones, la velocidad se mantendría constante en
el valor de “v”, sin gasto extra de energía. No obstante, para un fluido real se requiere una
fuerza de “F” dinas aplicada permanentemente para mantener la velocidad “v”. Se ha
encontrado experimentalmente que esta fuerza “F” es directamente proporcional a la
velocidad “v”, al área “A” e inversamente proporcional a la distancia “L”. O sea que:
𝑣×𝐴 𝑣×𝐴
𝐹𝛼 𝐸𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠, 𝐹=𝜂×
𝐿 𝐿
Donde η (eta) es una constante de proporcionalidad, es el llamado coeficiente de
viscosidad. Esta ecuación nos va a servir para definir a la viscosidad, pues despejando η
tenemos que:
𝐿×𝐹
𝜂=
𝑣×𝐴
Y conociendo las dimensiones de las unidades derivadas A=L2, V=L.T-1 y F=M.L.T-2. Al
sustituir estas dimensiones en la ecuación anterior y cancelar las comunes en el numerador
y el denominador, se encuentra que las dimensiones de la viscosidad son:
𝑀
𝑉𝑖𝑠𝑐𝑜𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 =
𝐿×𝑇
En el sistema C.G.S. la unidad de viscosidad se define como g.cm-1.s-1. A esta unidad se
le conoce con el nombre de poise, en honor de Poiseuille, quien inició el estudio científico
de la viscosidad. Desde que el poise es bastante grande, la viscosidad de un gas se expresa
en micropoise o 10-6 poise, mientras que la viscosidad de un líquido se mide en centipoise
(cp) que es 10-2 poise o sino en milipoise que es 10-3 poise. En los líquidos se acostumbra
expresar las viscosidades relativas a la del agua a 20°C, pero como esta es de 0,0100
poise, da origen a que la llamada viscosidad relativa sea numéricamente la misma como la
viscosidad absoluta del líquido en consideración expresada en centipoises. En el Sistema
Internacional la unidad de la viscosidad es kg.m-1.s-1 = 10 poises = 1000 centipoises. Los
coeficientes de viscosidad de los líquidos en unidades SI se expresan en 10-3kg.m-1.s-1,
dando los mismos números que los formulados en centipoises.
El volumen de un líquido que fluye por el interior de un tubo, en la unidad de tiempo y bajo
una presión dada, varía ampliamente con la naturaleza del líquido, con la temperatura y con
el tipo de flujo, sea en línea recta o turbulenta. Se entiende por flujo en línea recta, llamado
también laminar o viscoso, cuando las moléculas de las capas líquidas se mueven paralelas
a las paredes del tubo. Se presenta en los líquidos que se trasladan por tubos de diámetros
pequeños y a velocidades bajas.
En este tipo de flujo la propiedad del líquido que gobierna su velocidad es la viscosidad. A
más altas velocidades del flujo o cuando este pasa por tuberías de diámetros grandes, el
tipo de flujo cambia a otro en remolinos, que se llama flujo turbulento y el cual es de
tratamiento difícil. Las ecuaciones mayor vistas se aplican al flujo en línea recta. 50
Un instrumento para medir viscosidades recibe el nombre de viscosímetro. La viscosidad
de un líquido se mide generalmente observando el tiempo requerido para que un volumen
dado del mismo se escurra por un tubo capilar de dimensiones definidas y bajo una
diferencia de presión conocida. Este viscosímetro se conoce con el nombre de viscosímetro
de Ostwald, ilustrado en la figura 4.1 y figura 4.2
b) Ley de Poiseullie
c) Viscosímetro de Ostwald
𝜂1 𝜌1 × 𝑡1
=
𝜂2 𝜌2 × 𝑡2
Si se toma como líquido tipo un líquido de viscosidad conocida, se puede utilizar esta última
ecuación para calcular la llamada viscosidad relativa de otros líquidos. Se acepta
generalmente el agua como líquido de referencia en la determinación de las viscosidades
relativas. Así 𝜂1 , 𝜌1 y 𝑡1 son la viscosidad, densidad y tiempo de escurrimiento del líquido
que se investiga; y 𝜂2 = 1, 𝜌2 = 1 y 𝑡2 son la viscosidad tipo, la densidad y el tiempo de
escurrimiento del agua. Haciendo estas simplificaciones en esta última ecuación, llegamos
finalmente a:
𝑡1
𝜂1 = 𝜌1 ×
𝑡2
Cuando se trata de una mezcla de dos líquidos, los resultados obtenidos pueden agruparse
en uno u otro de los tres casos siguientes:
Materiales: Reactivos:
Viscosímetro de Agua destilada
Soporte universal
Ostwald Ácido Sulfúrico
Cocinilla o baño
Termómetro K2CrO7
María
Propipeta Acetona
b) Procedimiento experimental:
V. RESULTADOS:
55
a) Esquematice el procedimiento
𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 1 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 2
𝜂𝐂𝟐𝐇𝟓𝐎𝐇 𝜂𝐂𝟐𝐇𝟓𝐎𝐇
VI. CUESTIONARIO:
56
1. Un viscosímetro se calibró mediante el benceno, el cual a 20 °C tiene un coeficiente de
viscosidad de 0,652 y una densidad de 0,879. Se encontró así que el tiempo de flujo del
benceno era de 183 segundos. Si el tiempo de flujo para el etanol absoluto fue de 378
segundos, también a 20 °C donde posee la densidad de 0,7893, calcúlese la viscosidad
absoluta del etanol.
2. Las viscosidades experimentales en centipoises del n-heptano líquido, a varias
temperaturas son como sigue:
VII. ANEXOS:
(Adjuntar: “Solucionario del cuestionario y sus Referencias Bibliográficas”.
57
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58
APLICADA
I. OBJETIVO:
Una molécula en el interior de un líquido está completamente rodeada por las otras
moléculas, de tal modo que es atraída igualmente en todos los sentidos. En cambio, una
molécula en la superficie tiene una atracción resultante hacia el interior del líquido, porque
el número de moléculas por unidad de volumen es mucho más grande en el líquido que en
el vapor.
Como consecuencia de esta fuerza hacia el interior de todas las moléculas superficiales,
la superficie de los líquidos se comporta como si estuviera en un estado de tensión y la 59
cubriera una membrana invisible.
Algunos líquidos como el agua mojan las paredes de un tubo capilar del vidrio, mientras
que otros como el mercurio no se adhiere. Cuando un líquido moja el tubo, el líquido 60
adherido a las paredes va arrastrando el cuerpo del líquido hacia arriba. Pero, cuando el
líquido no se adhiere, éste es empujado hacia abajo. En el primer caso la superficie libre
del líquido es cóncava, mientras que en el segundo caso es convexa.
a) Fenómenos capilares
Si la adhesión es mayor que la cohesión, el líquido será atraído por la pared y forma una
superficie cóncava, como en el caso agua-vidrio que se presenta en la figura 5.2, y que es
el caso general siempre que el líquido se adhiere al sólido. Si por el contrario, la cohesión
es mayor que la adhesión, la superficie libre del líquido desciende en el tubo y tendrá una
forma convexa, como es el caso del mercurio-vidrio de la figura 5.2.
En el equilibrio, la energía superficial es igual al peso del líquido que obligó a subir en el
tubo capilar. Designando por γ (gamma) a la tensión superficial en dinas/cm; como la
longitud del borde del menisco es la circunferencia interna del tubo igual a “2πr”, la fuerza
hacia arriba será “2πrγ” (a);
Esta fuerza es balanceada por el peso de la columna líquida de volumen “πr2h”, densidad
ρ g/cm3 y directamente proporcional también a la gravedad cuyo valor lo expresamos como 61
980,7 dina/g; o sea que la fuerza de caída debido al peso será “πr2hρg” (b)
2πrγ = πr 2 hρg
1
𝛾= . 𝑟. ℎ. 𝜌. 𝑔
2
Tabla 5.1. Tensión superficial de algunos líquidos en dinas/cm (con sus superficies en contacto con el aire).
TEMPERATURA
H2O C2H5OH C6H6 CCl4 CH3OH CH3COOH CH3CO CH3
°C
0 75,64 24,1 31,6 29,0 24,5 29,5 26,2
20 72,75 22,3 28,9 26,9 22,6 - 23,7
25 71,97 21,8 28,2 26,1 - 27,1 -
40 69,56 20,6 26,3 24,3 20,9 - 21,2
50 67,91 19,8 25,0 23,1 - 24,6 -
Agitando los líquidos no miscibles, se observa que uno de ellos se reparte en forma de
pequeñas gotas esféricas en el otro. Se llama tensión interfasial a la fuerza equivalente
que está operando como superficie de separación entre dos líquidos insolubles o
ligeramente solubles. Esta tensión interfasial es tanto menor cuanto más grandes son las
atracciones moleculares entre los dos líquidos. Si uno de los líquidos es soluble en el otro,
la tensión interfasial existente al principio disminuye rápidamente hasta anularse cuando el
sistema se hace homogéneo, o sea, constituido de una simple fase.
V. RESULTADOS:
a) Esquematice sus resultados, tanto para la determinación del radio del capilar como la
determinación de la tensión superficial de la muestra problema.
h1 h2
𝛾 agua 𝛾 dinas/cm
R (cm) R (cm)
VI. CUESTIONARIO:
64
1. Calcule la tensión superficial del etanol absoluto de densidad 0,7893 g/cm3, si este líquido se
elevó a una altura de 5,38 cm en un tubo capilar de 0,0214 cm de diámetro interno, a la
temperatura de 20 °C.
2. Un líquido “A” tiene la mitad de la tensión superficial y el doble de la densidad de otro líquido
“B”, a la temperatura de 25°C. Si la elevación en el interior del capilar es de 1,5 cm para el
primero, se desea saber cuál sería la elevación para el segundo líquido en el mismo capilar y a
25 °C.
3. A 20 °C, el acetato de etilo se eleva a una temperatura de 4,12 cm en un tubo capilar de 0,01294
cm de radio. La densidad del acetato de etilo a esta temperatura es de 0,9005 g/mL. Calcular la
tensión superficial.
4. ¿A qué altura ascenderá el agua en un tubo capilar, de radio 5 x 10-3 cm, si la tensión superficial
es de 72 dina/cm y la densidad 1 g/cm3?
5. Se tiene un tubo capilar de 0,5 mm de radio colocado sobre mercurio líquido. ¿Cuál será la
depresión capilar si la tensión superficial es 490 ergios/cm2 y la densidad del mercurio es 13,6
g/mL?
6. Un tubo capilar se calibró a 20°C usando agua. El agua subió 8,37 cm. Una muestra de mercurio
bajó a 3,67 cm en el mismo capilar. Si el peso específico para el agua es de 0,9982 g/cm3 y su
tensión superficial es de 72,75 dina/cm. Hallar la tensión superficial del mercurio y el radio del
tubo capilar.
VII. ANEXOS:
(Adjuntar: “Solucionario del cuestionario y sus Referencias Bibliográficas”.
65
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66
APLICADA
I. OBJETIVO:
Todas las propiedades de la materia que se pueden medir, pertenecen a una de dos
categorías: propiedades extensivas y propiedades intensivas. El valor medido de una
propiedad extensiva depende de la cantidad de materia considerada. La masa, que es la
cantidad de materia en una cierta muestra de una sustancia, es una propiedad extensiva.
Más materia significa más masa.
Los valores de una misma propiedad extensiva se pueden sumar. El valor medido de una
propiedad intensiva no depende de cuánta materia se considere. La densidad, definida 67
como la masa de un objeto dividida entre su volumen, es una propiedad intensiva. La
temperatura es también una propiedad intensiva. A diferencia de la masa, la longitud y el
volumen, la temperatura y otras propiedades intensivas no son aditivas.
a) Densidad
Las diferentes sustancias que existen en la naturaleza están conformadas por partículas
(átomo, iones o moléculas) que según las condiciones de presión y temperatura a las que
se encuentran definirán el estado de agregación molecular (sólido, líquido o gaseoso) y una
condición muy característica. Para caracteriza el estado tan singular de la sustancia, se
emplea la propiedad física intensiva denominada densidad, que nos indicará la cantidad de
masa del cuerpo material contenida en un volumen definido de ella.
𝑚𝑎𝑠𝑎 (𝑚)
𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 (𝜌) =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 (𝑉)
Por lo tanto la masa y el volumen de una sustancia podemos evaluarla así:
𝑚
𝑚𝑎𝑠𝑎 ⇒ 𝑚 = 𝜌. 𝑉 ; 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 ⇒ 𝑉 =
𝜌
Las unidades en el Sistema Internacional (SI) ⇒ kg/m3.
𝑔 𝑔 𝑙𝑏 𝑔
Las unidades más comunes o más usuales ⇒ ; ; ; , siendo los tres primeros
𝑐𝑚3 𝑚𝐿 𝑝𝑖𝑒 3 𝐿
usados comúnmente para sólidos y líquidos, mientras que la última medida es usada para
gases. (Recordemos que 1 kg = 2,2 lb y 1 mL = 1 cm3).
Cuando la temperatura del agua es de 4°C, su densidad toma el máximo valor de 1 kg/L
ó 1 g/cm3 (62,4 lb/pie3), y a valores de temperatura mayores a 4°C empezará a disminuir
y pues su volumen empezará a aumentar por el debilitamiento de los enlaces puente
de hidrógeno que ya no cohesionarán tan fuertemente a las moléculas de agua.
Temperatura
(°C)
Densidad
(g/mL)
Temperatura
(°C)
Densidad
(g/mL) 69
1 0,99989 11 0,99960
2 0,99993 12 0,99949
3 0,99995 13 0,99937
4 1,00000 14 0,99924
5 0,99995 15 0,99909
6 0,99993 16 0,99894
7 0,99989 17 0,99877
8 0,99984 18 0,99859
9 0,99977 19 0,99840
10 0,99969 20 0,99819
Tabla 6.2. Densidad del agua a diferentes temperaturas.
𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑚𝐴 + 𝑚𝐵 + 𝑚𝐶
𝜌𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = =
𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑉𝐴 + 𝑉𝐵 + 𝑉𝐶
Luego se cumple que, como cada sustancia mantiene intactas sus propiedades físicas, por
lo tanto, para el caso de “A”: mA = ρA . VA. Análogamente podemos hacer lo mismo con “B”
y “C” para reemplazarlo en la ecuación anterior obteniendo:
𝜌𝐴 𝑉𝐴 + 𝜌𝐵 𝑉𝐵 + 𝜌𝐶 𝑉𝐶
𝜌𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 =
𝑉𝐴 + 𝑉𝐵 + 𝑉𝐶
Si los volúmenes de los componentes de una mezcla son iguales, la densidad de mezcla
es igual al promedio aritmético de las densidades de sus componentes, por ejemplo, para
una mezcla de “n” componentes será:
𝜌1 + 𝜌2 + 𝜌3 + . .. +𝜌𝑛
𝜌𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 =
𝑛
Si los componentes de una mezcla intervienen con igual masa, la densidad de mezcla e
igual a la media armónica de las densidades de los componentes, por ejemplo, para una
mezcla de “n” componentes será:
𝑛
𝜌𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 =
1 1 1 1
+ + + … +
𝜌1 𝜌2 𝜌3 𝜌𝑛
También podemos hablar de otra propiedad intensiva, relacionada con la densidad como lo
es el peso específico (Pe), que mide el peso de una sustancia por unidad de volumen: 70
𝑝𝑒𝑠𝑜 (𝑊)
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜 (𝑃𝑒) =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 (𝑉)
𝑁𝑒𝑤𝑡𝑜𝑛 𝑁
Sus unidades en el Sistema Internacional son: =
𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝑐ú𝑏𝑖𝑐𝑜 𝑚3
El valor de la densidad del aire está dado a las condiciones normales: 0°C y 1 atmósfera de
presión. La relación general entre la densidad (ρ) y el peso específico (Pe) es la siguiente:
𝑃𝑒 = 𝜌 × 𝑔
𝑚 = 𝜃 𝑘𝑔
𝑚
𝐶𝑜𝑚𝑜: 𝑊 = 𝑚 × 𝑔 ⟹ 𝑊 = (𝜃 𝑘𝑔) × (9,8 )
𝑠2
𝑘𝑔 × 𝑚
𝑊 = (𝜃 𝑘𝑔) × (9,8 ) = 𝜃 × 9,8 𝑁
𝑠2
𝑃𝑒𝑟𝑜: 9,8 𝑁 = 1 𝑘𝑔 𝑓
𝑊 = 𝜃 𝑘𝑔 𝑓
𝑚 = 𝑊 (𝑛𝑢𝑚é𝑟𝑖𝑐𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒)
𝜌 = 𝑃𝑒 (𝑛𝑢𝑚é𝑟𝑖𝑐𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒)
Otro concepto que también podemos introducir sería el de gravedad específica (G.E.) o
densidad relativa (ρR), la cual es la relación entre la densidad de una sustancia y la
72
Materiales: Reactivos:
Picnómetro Termómetro Agua
b) Procedimiento experimental:
𝑃𝑀𝑃 − 𝑃𝑉𝐴𝐶Í𝑂
𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑒𝑠𝑡á𝑛𝑑𝑎𝑟 =
𝑃𝐴𝐺𝑈𝐴 − 𝑃𝑉𝐴𝐶Í𝑂
Densidad Densidad
D20° 20°
Peso %
Etanol
Volumen %
Etanol D20° 20°
Peso %
Etanol
Volumen %
Etanol 74
0,93886 39 46,3 0,86680 71 77,8
0,93684 40 47,4 0,86440 72 78,6
0,93479 41 48,43 0,86200 73 79,5
0,93272 42 49,51 0,85958 74 80,4
0,93062 43 50,6 0,85716 75 81,2
0,92849 44 51,6 0,85473 76 82,1
0,92636 45 52,6 0,85230 77 83,0
0,92421 46 53,7 0,84985 78 83,8
0,91986 48 55,8 0,84740 79 84,6
0,91766 49 56,8 0,84494 80 85,4
0,91546 50 57,8 0,84245 81 86,2
0,91322 51 58,8 0,83997 82 87,1
0,91097 52 59,8 0,83747 83 87,9
0,90872 53 60,8 0,83496 84 88,7
0,90645 54 61,8 0,83242 85 89,5
0,90418 55 62,8 0,82987 86 90,2
0,90191 56 63,8 0,82729 87 91,0
0,89962 57 64,8 0,82469 88 91,8
0,89733 58 65,8 0,82207 89 92,5
0,89502 59 66,8 0,81942 90 93,2
0,89271 60 67,7 0,81674 91 94,0
0,89040 61 68,6 0,81401 92 94,7
0,88807 62 69,6 0,81127 93 95,4
0,88574 63 70,5 0,80848 94 96,1
0,88339 64 71,5 0,80567 95 96,7
0,88104 65 72,4 0,80280 96 97,4
0,87869 66 73,3 0,79988 97 98,1
0,87632 67 74,2 0,79688 98 98,7
0,87396 68 75,1 0,79383 99 99,3
0,87158 69 76,0 0,79074 100 100,0
0,86920 70 76,9
Tabla 6.3. Densidad de mezclas hidroalcohólicas.
V. RESULTADOS:
75
a) Esquematice el procedimiento con el picnómetro
T°
(PVACÍO).
T°
(PAGUA).
V%
T° T°
(PMP) (DMP).
VI. CUESTIONARIO:
76
1. ¿Qué ocurre cuando se mezclan alcohol etílico y agua?
2. Si en una probeta de 50 mL de capacidad se dispone de 35 mL de agua destilada, y
luego al agregar 108 gramos de tuercas de acero, se observó que el nivel del agua
asciende hasta completar la capacidad de la probeta, determinar la densidad del acero
en unidades del S.I.
3. Determine en cuántos mililitros disminuye el volumen del agua cuando 1 kg de hielo a
0°𝐶 𝑘𝑔 4°𝐶
0°C se derrite totalmente y luego se calienta hasta 4°C. Dato. 𝜌𝐴𝐺𝑈𝐴 = 920 ; 𝜌𝐴𝐺𝑈𝐴 =
𝑚3
𝑘𝑔
1000
𝑚3
4. Se hace un control de calidad del alcohol etílico por picnometría y se obtienen los
siguientes datos:
Masa del picnómetro: 25,3856 g.
Masa del picnómetro más agua: 48,1252 g.
Masa del picnómetro más etanol: 45,4419 g.
Hallar:
a. ¿Cuál es la densidad hallada por el método antes señalado?
b. Indicar si el alcohol analizado cumple con la especificación técnica sabiendo que lo
declarado en la etiqueta es de 96°.
5. ¿Cuál será la viscosidad de una muestra problema que a 20°C discurre por un capilar
en 28 segundos? En el mismo viscosímetro y a la misma temperatura el agua se demora
36 segundos, la densidad del agua en el experimento es de 1 g/mL y la densidad de la
MP se obtuvo del siguiente modo: (a 20°C)
Masa del picnómetro: 25,875 g.
Masa del picnómetro + MP: 45,680 g.
Masa del picnómetro + agua: 50,320 g.
6. Si en nuestra “experiencia del picnómetro” obtenemos como la masa del picnómetro
45,2 g, la masa del picnómetro con la muestra problema 91,1 g y la masa del picnómetro
con el agua destilada 95,9 g. Se pide obtener con ayuda de la tabla el grado alcohólico
de la muestra problema proveniente de “Laboratorios Alpha” utilizando la tabla del Index
Merck.
7. Si se mezclan masas iguales de alcohol etílico, C2H5OH (ρ = 0,78 g/cm3) y agua
destilada, ¿cuál será la densidad de la mezcla formada?
77
VII. ANEXOS:
(Adjuntar: “Solucionario del cuestionario y sus Referencias Bibliográficas”.
CÁTEDRA DE FISICOQUÍMICA I
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA BÁSICA Y
78
APLICADA
I. OBJETIVO:
Verificar y comprobar la disminución de temperatura de un cuerpo debido a la interacción
con la temperatura del medio ambiente.
𝑇 = 𝑇𝑎 + (𝑇0 − 𝑇𝑎 )𝑒 −𝑘𝑡
En la que k es la constante de enfriamiento, T la temperatura del cuerpo en función del
tiempo t transcurrido desde un instante inicial en el que la temperatura del cuerpo es T0 Ta
es la temperatura ambiente.
Los datos obtenidos nos permitirán obtener sendas representaciones gráficas y por medio
de un ajuste por mínimos cuadrados obtendremos las constantes de enfriamiento de cada
uno de los vasos que podremos representar en una misma gráfica y nos permitirá comparar
la evolución de la temperatura con el tiempo según el tamaño del vaso de precipitado.
𝑇 − 𝑇𝑎
𝑇 = 𝑇𝑎 + (𝑇0 − 𝑇𝑎 )𝑒 −𝑘𝑡 → 𝐻 = = 𝑒 −𝑘𝑡
𝑇0 − 𝑇𝑎
Y tomando logaritmos neperianos quedará
ln 𝐻 = −𝑘𝑡
Es decir, la representación lnH en función del tiempo, será una línea recta cuya pendiente
será la constante de enfriamiento k con el signo cambiado.
Los datos obtenidos nos permitirán construir una tabla como esta, presentada como
ejemplo de realización práctica.
𝑇 − 𝑇𝑎
Tiempo (min) Temp. (°C) 𝐻= ln 𝐻
𝑇0 − 𝑇𝑎
0 55.8 1.000 0.0000
1 54.2 0.9450 -0.05614
2 52.8 0.8938 -0.11227
3 51.4 0.8450 -0.16841
4 50.1 0.7988 -0.22455
5 48.8 0.7552 -0.28069
6 47.7 0.7140 -0.33682
7 46.6 0.6750 -0.39296
8 45.5 0.6382 -0.44910
9 44.6 0.6033 -0.50523
El ajuste realizado, bien como función exponencial (T = Ta + (T0-Ta)𝑒 −𝑘𝑡 ) o bien como
función lineal (lnH = -kt) proporcionan como es lógico el mismo valor de k (constante de
enfriamiento), cuyas unidas son de t-1, y como en nuestra experiencia el tiempo lo hemos
medido en minutos, su valor será.
K = 0,056137 min-1
Obsérvese que el valor de k coincide con el valor de –lnH para t = 1 (en este caso minutos)
ya que lnH = -kt. Lógicamente el valor de la ln H para t=10 deberá ser 10 veces superior.
No obstante, como en la práctica se producen los lógicos errores experimentales, es más
correcto obtener el valor de k mediante un ajuste por mínimos cuadrados.
V. RESULTADOS:
82
VI. ANEXOS:
(Adjuntar: “Solucionario del cuestionario y sus Referencias Bibliográficas”.
83
CÁTEDRA DE FISICOQUÍMICA I
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA BÁSICA Y
84
APLICADA
I. OBJETIVO:
Estudiar la cantidad de calor desprendido cuando se neutraliza 1 mol de base fuerte con 1
mol de ácido fuerte.
Los datos termoquímicos son indispensables para muchos cálculos teóricos de importancia
que permiten predecir el equilibrio químico y el grado completo de una reacción, así como
también el estudio de los enlaces químicos.
a) Ecuaciones Termoquímicas
Se sabe que las reacciones químicas se representan por las ecuaciones químicas, que son
igualdades donde en el primer miembro figuran las fórmulas de los cuerpos reaccionantes
y en el segundo miembro las fórmulas de los cuerpos resultantes o productos de la reacción.
Como estas igualdades están balanceadas, la fórmula con su coeficiente de una sustancia
que aparece en una ecuación química, designa no solamente la naturaleza de la sustancia,
sino también su cantidad que se involucra en la reacción. Por ejemplo, la ecuación química
siguiente:
𝐶 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2
Sin embargo, las ecuaciones químicas son descripciones incompletas de los cambios, que
se pueden hacer completas especificando la temperatura y presión de cada sustancia, junto
con su estado de agregación o físico, y la energía involucrada por la reacción. Por ejemplo,
la especificación completa de la reacción anterior sería la siguiente:
𝐶 (𝑠,25°𝐶,1 𝑎𝑡𝑚) + 𝑂2 (𝑔,25°𝐶,1 𝑎𝑡𝑚) → 𝐶𝑂2 (𝑔,25°𝐶,1 𝑎𝑡𝑚) ∆𝐻 = −94,05 𝑘𝑐𝑎𝑙 (−393,5 𝑘𝐽)
Al escribir estas ecuaciones –que son ya las ecuaciones termoquímicas– los sólidos,
líquidos y gases se designan respectivamente por (s), (l) y (g). Alguno puede omitirse
cuando no hay riesgo de confusión. Por (s) se entiende que la sustancia está en su estado
cristalino normal (al carbono se le considera en forma de grafito). (l) es un líquido puro y (g)
es un gas en su comportamiento ideal. En la Termoquímica de soluciones, el símbolo (aq
= agua), indica que el soluto está disuelto en un exceso de agua tan grande que la adición
de mayor cantidad de ésta ya no produce efectos medibles sobre la temperatura de la
solución, llamándose a tal solución infinitamente diluida.
En la combustión del C (grafito) se libera calor, y por esto disminuye la entalpía del producto
CO2, tal que ∆H tiene un valor negativo. En realidad, la mayoría de las reacciones químicas
desarrollan calor, son reacciones exotérmicas, y poseen valores negativos de ∆H. Al
contrario, a temperaturas muy superiores a las del ambiente, son más corrientes las
reacciones endotérmicas, que por absorber calor, tienen valores positivos de ∆H. Una
reacción que es endotérmica en un sentido, será exotérmica en sentido contrario.
Aunque la base de sustancia es una mol, es de práctica general en los trabajos modernos
de Termoquímica, expresar la energía involucrada por la reacción en kilocalorías (kcal) y
no en caloría-gramo (cal) con muchas cifras que no todas son significativas de exactitud
experimental. Multiplicando el valor en kilocalorías por el factor 4,184 se tiene expresado
en kilojoules (kJ), la unidad moderna de energía del SI.
𝐶 (𝑠, 𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔) ∆𝐻298 = −94,05 𝑘𝑐𝑎𝑙 (−393,5 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1 )
Donde el subíndice 298 a ∆H indica la temperatura absoluta Kelvin de todas las sustancias
iniciales y finales, tratándose entonces de un proceso constante o isotérmico. Otras veces,
al símbolo ∆H del incremento de entalpía, se le coloca un símbolo de grado en su parte
derecha superior, en la forma ∆H°, para indicar que durante el proceso la presión constante
es 1 atm, lo que define el estado normal. Así, el valor del incremento de entalpía en el
proceso considerado, se expresaría como ∆H°298 = - 94,05 kcal.
Que trata de la vaporización del agua y que muestra además que el incremento de entalpía
que acompaña a un cambio isotérmico varía con la temperatura. También puede 87
representarse la energía interna involucrada en las ecuaciones termoquímicas como
energía interna E. Así, por ejemplo:
b) Entalpia de Neutralización
Calculando la entalpía de la reacción de una solución acuosa diluida de NaOH con otra
solución acuosa diluida de HCl, según la ecuación termoquímica que sigue y utilizando los
datos de entalpías de formación en solución infinitamente diluida (en infinitas moles de
H2O), tenemos:
Como una generalización, cuando una solución acuosa muy diluida de un equivalente
gramo de un ácido fuertemente ionizado, es neutralizado a 25°C por otra solución acuosa
también muy diluida de un equivalente gramo de una base fuertemente ionizada, hay un
∆H = -13,36 kcal independiente de la naturaleza del ácido y de la base.
El valor de -13,36 kcal es el valor exacto de la entalpía molar de formación del agua líquida
a partir de sus iones en solución infinitamente diluida, cuando estos últimos están en
actividad unitaria (a=1), a 25°C. Esta constancia de la entalpía de neutralización no se
mantiene en la neutralización de soluciones diluidas de ácidos débiles por bases fuertes, o
de ácidos débiles por bases débiles. En todos estos casos es menor, y mucho menor en el
caso siguiente:
c) Entalpia de Ionización
Para conocer el ∆H de ionización del ácido acético (CH3COOH) se lo determina
experimentalmente, midiendo el calor absorbido al mezclar una solución diluida del acetato
de sodio con un ligero exceso de ácido clorhídrico diluido.
− −
𝑁𝑎+ − + +
(𝑎𝑞) + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻(𝑎𝑞) + 𝐶𝑙(𝑎𝑞) → 𝑁𝑎(𝑎𝑞) + 𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) ∆𝐻298 = +112 𝑘𝑐𝑎𝑙
Invirtiendo esta última ecuación, nos da la entalpía de ionización del ácido acético:
− +
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻(𝑎𝑞) ∆𝐻298 = −112 𝑘𝑐𝑎𝑙
89
b1. Determinación de la capacidad calorífica del calorímetro: Para ello se coloca dentro
del calorímetro limpio y seco 400 mL de agua destilada a temperatura ambiente, agitar
ligeramente y leer la temperatura cada 20 segundos hasta temperatura constante,
agregue 100mL de agua helada y regístrese la temperatura cada 20 segundo hasta
temperatura constante. Repetir la operación, y el promedio de los datos obtenidos se
utilizan para la determinación de la capacidad calorífica.
b2. Calor de neutralización: Aquí el volumen total de la solución debe ser el mismo que el
usado en la determinación de la capacidad calorífica. Seque cuidadosamente el frasco
termo y ponga una cantidad medida de solución 0,2N de NaOH, agite y anote la
temperatura cada 20 segundos hasta temperatura constante.
Agregue desde la pera de decantación el mismo número de equivalentes de solución
0,8 N de HCl, agite y anote la temperatura cada 20 segundos hasta temperatura
constante. Su temperatura antes de la adición debe ser muy próxima a la temperatura
de solución del calorímetro. Si la base o el ácido no tienen la normalidad indicada de
acuerdo a las valoraciones previas que se realizan debe colocarse tantos mL como
sean necesarios para tener igual número de miliequivalentes de base y ácido.
Para la capacidad calorífica del sistema, sabemos que la cantidad de calor ganado por el
agua helada es igual a la cantidad de calor perdido por el calorímetro y los 400 mL de agua
a temperatura ambiente. De acuerdo a esto puede establecerse la ecuación siguiente:
𝑀 . (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 ) = 𝐶𝐶 . ∆𝑇
Donde:
La capacidad calorífica del sistema en calorías, incluyendo el agua helada está dada por la
fórmula:
𝐶 = 𝐶′ + 𝑚
91
Conociendo C se puede calcular el calor de neutralización mediante la siguiente ecuación:
𝑄 = 𝐶 . ∆𝑇
𝐶 . ∆𝑇
𝑄=
# 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 − 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜
V. RESULTADOS:
CC
Cálculos Determinación del calor de neutralización
VI. CUESTIONARIO:
92
1. ¿A qué se denomina Entalpía de una Reacción? De ejemplos.
2. ¿Por qué el calor molar de neutralización de un ácido fuerte y una base débil es diferente
a un ácido y base fuerte respectivamente?
3. ¿Qué es un sistema adiabático, cuál fue la utilidad en la práctica?
4. ¿Qué es entalpía molar de combustión? De un ejemplo.
5. 0,2 Kg de Kiwicha se hace combustionar en un sistema adiabático, cuál será el valor
calórico de dicho elemento si el sistema eleva su temperatura desde 20°C a 22°C. La
capacidad calorífica se obtuvo del siguiente modo:
T° de 100 g de agua helada: 4°C
T° de 400 g de agua destilada: 20°C
T° de equilibrio: 16°C
6. ¿Cuáles son las leyes de la termoquímica?
7. En un experimento de calor de neutralización, se tienen los siguientes datos:
T° agua helada (100 mL): 7,4°C
T° agua ambiente (400 mL): 17,4°C
T° Final de la mezcla: 15,4°C
T° HCl 0,778 N: 17,4°C
T° NaOH 0,212 M: 17,4°C
T° final Reacción de Neutralización: 19,6°C
Volumen total del calorímetro: 500 mL.
Calcular el calor de neutralización producido, en cal/mol y el porcentaje de error
obtenido.
VII. ANEXOS:
93
(Adjuntar: “Solucionario del cuestionario y sus Referencias Bibliográficas”.
PRÁCTICA N°9: DETERMINACIÓN DE LA ENERGÍA LIBRE DEL BITARTRATO DE POTASIO A PARTIR DE LA CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
CÁTEDRA DE FISICOQUÍMICA I
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA BÁSICA Y
94
APLICADA
I. OBJETIVO:
Encontrar la constante del producto de solubilidad Kps y la energía libre de una sustancia
mediante el uso de la constante de equilibrio y la temperatura de trabajo del experimento.
La solución saturada de una sal, que también contiene un exceso de las sustancias sin
disolver, es un sistema en equilibrio al cual se le puede aplicar la ley de acción de masas.
Si, por ejemplo, el precipitado de cloruro de plata está en equilibrio con su solución saturada,
se establece el siguiente equilibrio:
𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑆) ↔ 𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙 −
Este equilibrio heterogéneo, ya que el AgCl está en la fase sólida, mientras que los iones
plata y cloruro están en la fase disuelta. Se puede escribir la constante de equilibrio como:
La concentración del cloruro de plata en la fase solida es invariable y, por lo tanto, se puede
incluir en una nueva constante Kps, llamada producto de solubilidad: 95
𝐾𝑝𝑠 = [𝐴𝑔+ ][𝐶𝑙 − ]
𝐴𝑋 𝐵𝑌 (𝑆) ↔ 𝑋 . 𝐴 + 𝑌 . 𝐵
Las concentraciones de los iones en la expresión del producto de solubilidad se deben dar
en unidades de mol ℓ-1. Las unidades de Kps son por lo tanto (mol ℓ-1) (X + Y).
Suponga que se estudia una disolución en la que están disueltas dos sustancias que tienen
un ion en común, por ejemplo, AgCl y AgNO3. Además de la disociación del AgCl, el
siguiente proceso también contribuye a la concentración total de los iones plata (el ion
común) en la disolución:
Cuando se añade AgNO3 a una disolución saturada de AgCl, el incremento de [Ag+] hará
que el producto iónico sea mayor que el producto de solubilidad.
Para restablecer el equilibrio, precipitará una parte de AgCl, como lo predice el principio de
Le Chatelier, hasta que el producto iónico vuelva a ser igual a la Kps. El efecto que tiene 97
añadir un ion común es, entonces, una disminución de la solubilidad de la sal (AgCl) en la
disolución. Observe que en este caso, [Ag+] ya no es igual a [Cl-] en el equilibrio, sino que
[Ag+] > [Cl-].
Relación entre
Compuesto Expresión Kps Catión Anión
Kps y S
Aunque ambos productos fueran insolubles, es posible lograr cierto grado de separación
utilizando el reactivo apropiado para llevar a cabo la precipitación. Considere una 98
disolución utilizando el reactivo apropiado para llevar a cabo la precipitación. Considere
una disolución utilizando el reactivo apropiado para llevar la precipitación. Considere
una disolución que contiene iones Cl-, Br- y I-. Estos iones se pueden separar al
convertirlo en halogenuros de plata insolubles. Como indican sus valores de Kps que
se muestran al margen, la solubilidad de estos halogenuros disminuye del AgCl al AgI.
De modo que, cuando un compuesto soluble como el nitrato de plata se añade
lentamente a esta disolución, el AgI precipita primero, seguido por el AgBr y por último,
el AgCl.
COMPUESTO Kps
EJEMPLO:
Una disolución de iones Cl- 0,020 M e iones Br- 0,020 M. Para separar los iones Cl- de los
iones Br- se agrega AgNO3, sólido lentamente a la disolución sin cambiar el volumen. ¿Qué
concentración de iones Ag+ (en mol/L) se necesita para precipitar AgBr tanto como sea
posible sin precipitar AgCl?
ESTRATEGIA. En disolución, AgNO3 se disocia en iones Ag+ y NO3-. Entonces, los iones
Ag+ se combinan con los iones Cl- y Br- para formar precipitados de AgCl y AgBr. Como
AgBr es menos soluble (tiene una Kps más pequeña que la de AgCl), se precipitará primero.
Así que se trata de un problema de precipitación fraccionada. Una vez que se conocen las
concentraciones de los iones Cl- y Br- se puede calcular [Ag+] a partir de los valores de Kps.
Tenga en cuenta que Kps se refiere a una disolución saturada. Para iniciar la precipitación,
[Ag+] debe exceder la concentración en la disolución saturada en cada caso.
Como [Br-] = 0,020 M, la concentración de Ag+ que se debe exceder para iniciar la
precipitación de AgBr es:
Por lo tanto, se requieren [Ag+] > 3,9 x 10-11 M para comenzar la precipitación de AgBr. El
equilibrio de solubilidad para AgCl es: 99
𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) → 𝐴𝑔+ (𝑎𝑐) + 𝐶𝑙 − (𝑎𝑐) 𝐾𝑝𝑠 = [𝐴𝑔+ ][𝐶𝑙 − ]
De manera que:
Por consiguiente, se necesita [Ag+] > 8,0 x 10-9 M para iniciar la precipitación de AgCl. Para
precipitar los iones Br- como AgBr sin precipitar los iones Cl- como AgCl, entonces [Ag+]
debe ser mayor que 3,9 x 10-11 M y más bajo que 8,0 x 10-9 M.
En una solución saturada de una sal debidamente soluble AB, en agua, la concentración
de los iones B+ es igual a la concentración de los iones A- , es decir:
[𝐵+ ] = [𝐴− ] = 𝑆
Donde
Entonces:
𝐾𝑃𝑆 = 𝑆 2
𝑆 = √𝐾𝑃𝑆
Ejemplos:
Ejemplos:
𝐾𝑃𝑆 = 𝑆 2
𝐾𝑃𝑆 = (2𝑆)2 × 𝑆
𝐾𝑃𝑆 = 4 . 𝑆 3
𝐾𝑃𝑆 = 27 . 𝑆 4
4 𝐾𝑃𝑆
𝑆=√
27
3. Agitar cada una de las soluciones saturadas durante 15 minutos. Dejar reposar 5
minutos, anotar la temperatura del medio ambiente. Filtrar o decantar, recibiendo el
filtrado en otros matraces numerados, limpios y secos.
𝑀𝐴𝐶𝐼𝐷𝐸𝑍 = [𝐻𝑡𝑎 − ] = [𝐾 + ]
𝐾𝑃𝑆 = [𝐻𝑡𝑎− ] × [𝐾 + ]
𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒: [𝐻𝑡𝑎− ] = [𝐾 + ]
O sea:
𝑀𝑂𝐻 − × 𝑉𝑂𝐻 − = 𝑀𝐻𝑡𝑎− × 𝑉𝐻𝑡𝑎−
𝑀𝑂𝐻 − × 𝑉𝑂𝐻 −
𝑀𝐻𝑡𝑎− =
𝑉𝐻𝑡𝑎−
La concentración total de los iones K+ en el caso de los matraces 2, 3 y 4 es igual a la
suma de las concentraciones de los iones Bitartrato y la concentración del KCl, usado
en la preparación de la solución saturada.
Dentro de los límites de errores del experimento, el Kps calculado para los matraces es
constante. La cuarta cifra decimal puede variar en 3 ó 4 unidades.
𝐾𝑃𝑆 = [𝐻𝑡𝑎− ] × ([𝐾 + ]𝑃𝑅𝑂𝑉𝐸𝑁𝐼𝐸𝑁𝑇𝐸 𝐷𝐸𝐿 𝐸.𝐿.𝑆. + [𝐾 + ]𝑃𝑅𝑂𝑉𝐸𝑁𝐼𝐸𝑁𝑇𝐸 𝐷𝐸𝐿 𝐾𝐶𝑙 0,01𝑀 )
V. RESULTADOS:
104
VI. CUESTIONARIO:
1. Calcule la concentración de los iones en las siguiente disolución saturada [I-] en una
disolución de AgI con [Ag+] = 9,1 x 10-9 M. (Respuesta: 9,1 x 10-9)
2. La solubilidad molar del MnCO3 es 4,2 x 10-6 M. ¿Cuál es la Kps del compuesto? (Respuesta
1,764 x 10-11)
3. Con los datos de solubilidad que se dan, calcule los productos de solubilidad de los
compuestos siguientes: a) SrF2, 7,3 x 10-2 g/L , b) Ag3PO4, 6,7 x 10-3 g/L. (Respuestas: a) 7,8
x 10-10 b) 1,8 x 10-18)
4. La solubilidad molar de un compuesto iónico MX (PM = 346) es 4,63 x 10-3 g/L. ¿Calcule el
Kps? (Respuesta 1,80 x 10-10)
5. Se añade lentamente NaI sólido a una disolución que es 0,010 M en Cu+ y 0,010 M en Ag+.
Responda: a) ¿Cuál compuesto empezará a precipitar primero? b) Calcule la [Ag+] en el 105
momento justo en el que el CuI comience a precipitar. c) ¿Cuál es el porcentaje de
remanente en la disolución en este punto?
6. La solubilidad molar de un compuesto iónico M2X3 (masa molar = 288 g) es 3,6 x 10-17 g/L.
¿Cuál es la Kps del compuesto? (Respuesta: 3,6 x 10-93)
7. ¿Cuál es la concentración de iones plata (en unidades de mol/L) que queda en una
solución de AgNO3 luego de la adición de suficiente HCl como para que la concentración
final de iones cloruro sea 0.08 molar? (Respuesta: Kps = 1,5 x 10-10)
EJERCICIOS
1. El producto de solubilidad del sulfuro de cadmio (CdS) es, a 20°C, 4 x 10-29. Calcular los gramos de cadmio
presentes en 1 litro de solución saturada. Masa atómica del cadmio: 112,4 g/mol.
2. Calcular el producto de solubilidad del fosfato de plata (Ag3PO4) sabiendo que su solubilidad en agua pura
es 6,5 x 10-3 gramos/litro.
Masas atómicas en g/mol: Ag = 107,9; P = 31; O = 16.
3. Calcule la constante de producto de solubilidad (Kps) para el Ag2CrO4 si experimentalmente se encontró
que la solubilidad de este compuesto es 1,3 x 10-4.
4. La caries en los seres humanos se puede evitar bebiendo un agua que contenga 1 mg/L de F-. Se quiere
saber: a) ¿Qué concentración de Ca2+, expresada en mg/L puede tener un agua para que pueda fluorarse
sin que aparezca precipitado de CaF2? Dato: Kps del CaF2 es 4,9 x 10-11.
5. Los productos de solubilidad de los halogenuros de plata son: AgCl: 1 x 10-10 , AgBr : 3 x 10-13 , AgI : 1 x 10-
16
. Calcular las concentraciones máximas en Ag+ que pueden tener disoluciones 0,1N de los ácidos HCl,
HBr, HI.
6. Una disolución saturada de PbCl2 contiene, a 15°C, 0,9 gramos por 100 mL de disolución. Calcular el
producto de solubilidad del PbCl2. Masas atómicas, en g/mol, Pb: 207,2; Cl: 35,5.
7. El producto de solubilidad de una sal M2X3 es 3,37 x 10-15. Calcular la solubilidad en mol/litro.
8. La solubilidad del PbI2 es 0,68 g/L. Calcular el producto de solubilidad. Peso atómico del yodo es 127.
9. La solubilidad de una sal M2X2 se duplica cuando la temperatura sube de 20°C a 30°C. ¿Cuál es el % de
aumento en el producto de solubilidad? 106
10. El producto de solubilidad del SrC2O4 es 1,4 x 10-7. Calcular su solubilidad, a) en moles por litro, b) en
miligramos por litro. Masas atómicas, en g/mol, Sr: 87,62; C: 12; O: 16.
11. A un litro de una disolución que tiene una [Ca+2] = 2 x 10-3 M, se le añade sulfato de potasio, K2SO4, hasta
que comienza a producirse precipitación. Calcular la cantidad de K2SO4 añadido. El producto de
solubilidad del sulfato de calcio es igual a 2,5 x 10-5.
12. Halle la [Ag+] que puede existir en una solución 0,01 M de cianuro sódico. El KPS del AgCN es 1,3 x 10-16.
13. Calcule la solubilidad molar de una solución saturada de Pb3(PO4)2 cuyo Kps es 7,9 X 10 -43.
14. La solubilidad del PbSO4 en agua es 0,038 g/L. Calcule su producto de solubilidad.
15. El producto de solubilidad del Pb(IO3)2 es 2,5 x 10-13. ¿Cuál es la solubilidad del Pb(IO3)2 a) en mol/L y b)
en g/L?
16. Calcule la constante del producto de solubilidad del hidróxido de cobre (II) si su solubilidad es 3,42 x 10-7
mol/L.
17. Se mezclan 200 mL de una disolución de nitrato de bario 0,1 M con 100 mL de fluoruro de potasio 0,4 M.
Calcule las concentraciones de Ba2+ y F- en la suspensión final. Suponga volúmenes aditivos. Producto de
solubilidad de BaF2 = 1,0 x 10-6.
18. Una disolución tiene [Mg2+] = 0,001 mol/L. Indique en qué casos se producirá precipitado si la [HO-] en
disolución es: a) 10-5 mol/L; b) 10-3 mol/L. Producto de solubilidad de Mg(OH)2 = 7,1 x 10-12.
19. A 25°C, la solubilidad del fluoruro de bario en agua es 1,3 g/L. Calcule a esta temperatura:
a. La solubilidad del fluoruro de bario expresada en mol/L.
b. La constante producto de solubilidad (Kps) del fluoruro de bario.
c. La solubilidad del fluoruro de bario, expresada en mol/L, en una disolución acuosa 0,500 M de
fluoruro de sodio.
DATOS: Masas atómicas: F = 19; Ba = 137,3.
CÁTEDRA DE FISICOQUÍMICA I
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA BÁSICA Y
107
APLICADA
I. OBJETIVO:
Verificar la velocidad de sedimentación de una partícula sedimentable y de acuerdo a
ellos el radio de dicha partícula.
Los sistemas dispersos son mezclas de dos o más sustancias simples o compuestas en
donde hay una fase dispersa o discontinua, que generalmente está en menor cantidad y
una fase dispersante o continua, que generalmente interviene en mayor proporción. Estas
fases interactúan en menor o mayor grado según el tipo de sistema disperso que
conformen. En el caso de soluciones, la fase dispersante se llama solvente y la fase
dispersa se llama soluto.
Los sistemas dispersos se clasifican en tres tipos, en función del tamaño de las partículas
dispersas y de ciertas características particulares. 108
TAMAÑO DE
TIPO EJEMPLOS
PARTÍCULAS (φ)
Agua azucarada,
SOLUCIÓN φ< 1 nm
aire húmedo.
Gelatina, neblina,
COLOIDE 1 nm< φ < 1000 nm
spray.
Jarabes, agua tibia,
SUSPENSIÓN φ> 1000 nm
aire polvoriento.
Debido a que en la primera práctica de la guía nos enfocamos a estudiar las soluciones,
ahora veremos los conceptos de sistemas coloidales y las emulsiones. Luego plantearemos
la Ley de Stokes que es el fundamento de nuestra presente práctica.
a) SISTEMA COLOIDAL
Es un sistema disperso, donde las partículas dispersadas tienen un tamaño de 1 nm a 1000
nm (ó 10-7 cm a 10-4 cm). La forma de las partículas puede ser laminar, fibrilar y corpuscular.
Para la materia en forma corpúsculos, el diámetro proporciona una medida del tamaño de
partícula. Para las partículas laminares y fibrilares se necesitan la longitud, la anchura y el
espesor para indicar el tamaño.
No obstante, sólo es necesario que una de estas dimensiones esté en el intervalo coloidal
para clasificarlo como partícula coloidal. Las partículas en un sistema coloidal pueden estar
constituidas por unos cientos o miles de moléculas sencillas, o pueden ser incluso una sola
molécula gigante (macromolécula) como por ejemplo el almidón, la hemoglobina, etc.
Un sistema coloidal está compuesto de dos partes: la fase dispersa o discontinua, que está
formada por partículas coloidales y la fase dispersante o continua que está constituida por
una sustancia continúa en la que se han dispersado las partículas coloidales.
Por su estado físico existen ocho tipos de sistemas dispersos heterogéneos debido a que
la fase dispersa como el dispersante puede ser un gas, un líquido o un sólido. Las dos fases
no pueden ser gaseosas, puesto que en este caso se trataría de una solución gaseosa.
Los coloides más importantes son aquellos en los que el medio dispersante es el agua.
Estos coloides se clasifican en hidrofílicosy en hidrofóbicos. Como ejemplo de coloide
hidrofílico tenemos a la gelatina, donde las proteínas son atraídas por las moléculas de
agua mediante puentes de hidrógeno o fuerzas de London.
Los coloides hidrofóbicos también pueden estabilizarse por la presencia de otras sustancias
cuyas moléculas poseen un grupo hidrófobo y un grupo hidrófilo, estas sustancias se
denominan agentes emulsificantes.
b2. Efecto Tyndall: Consiste en que un haz luminoso se hace visible cuando atraviesa un
sistema coloidal. Este fenómeno se debe a que las partículas coloidales dispersan la
luz en todas las direcciones haciéndola visible.
Los fenómenos de asimilación y los de defensa del organismo pueden explicarse por
acciones entre coloides. La actividad terapéutica de ciertos medicamentos se explica por
su estadio coloidal. Entre los medicamentos coloidales de uso frecuente, tienen particular
interés las disoluciones coloidales metálicas. La tierra laborable, gracias a los hidrogeles
que posee, toma muchas materias que penetran en el suelo y que son necesarias para la
nutrición de las plantas.
111
La coloración de los vidrios obtenida por dispersión en este medio sólido de partículas de
grado coloidal; la fabricación de espejos por depósito de plata; la de lámparas de
incandescencia al tungsteno; la industria de la porcelana; el fraguado de los cementos; el
curtido de pieles; la tintorería; la industria del caucho, y otras varias, señalan la importancia
que el estudio de la materia en este particular estado de división que caracteriza el estado
coloidal tiene, considerado en los variadísimos aspectos de la ciencia pura y de sus
aplicaciones.
d) Emulsiones
Este es un tema que si bien tendrán la oportunidad de verlo con más detalles en cursos
posteriores como Farmacotecnia, hemos visto oportuno que se relacione con la Ley de
Stokes, en cuanto a la estabilidad de las emulsiones y sentar las bases como posibles
aplicaciones dentro del campo farmacéutico.
Es un sistema disperso constituido por dos líquidos inmiscibles, donde uno de ellos se
dispersa en otro bajo la forma de finas gotas o glóbulos.
Dispersión muy fina de un líquido en otro en el cual es inmiscible.
Sistema conteniendo dos fases líquidas, una de las cuales se dispersa como glóbulos
en la otra.
Sustancias líquidas a semisólidas finamente divididas.
Gotas de un líquido microscópicamente visibles suspendidas en otro.
Mezclas estables e íntimas de aceite o materiales oleosos en agua.
Dispersión estable de un líquido en otro.
Ahora bien, podemos encontrar distintos tipos de emulsiones entre las cuales podemos
señalar:
112
Figura 7.2. Esquemas para los diferentes tipos de emulsiones: o/w (arriba a la izquierda), w/o (arriba a la
derecha), no acuosa (abajo a la izquierda) y múltiple (abajo a la derecha).
e) LEY DE STOKES:
Cuando un fluido viscoso se mueve alrededor de una esfera con régimen laminar o cuando una
esfera se mueve dentro de un fluido viscoso en reposo, se ejerce una fuerza resistente sobre la
esfera (partícula).
∑ 𝐹 = 𝑚. 𝑔 − 𝐸 − 𝐹𝑅 = 𝑚. 𝑎
𝐸 𝜌 − 𝜌0
𝑎0 = 𝑔 − = 𝑔( )
𝑚 𝜌
Esta aceleración inicial origina que su velocidad aumenta y la fuerza de rozamiento también
aumenta, hasta que la esfera alcanza una velocidad llamada velocidad límite (constante), su
aceleración es nula.
4 4
. 𝜋. 𝑟 3 . 𝜌. 𝑔 = . 𝜋. 𝑟 3 . 𝜌0 . 𝑔 + 6. 𝜋. 𝜂. 𝑟. 𝑣𝑠𝑒𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛
3 3
2 𝑟 2 . 𝑔. (𝜌 − 𝜌0 )
𝑣𝑠𝑒𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = .
9 𝜂
Esta ecuación nos permite aplicarla cuando deseamos determinar el radio de una partículay
determinar con qué tipo de sistema disperso estamos trabajando (esto veremos en la presente
práctica de laboratorio) o cuando deseamos estabilizar una emulsión, en este último caso debemos
señalar primero las inestabilidades de las emulsiones:
Ahora para las inestabilidades reversibles (caso de la sedimentación y el cremado) podemos aplicar
la ley de Stokes:
Con esto podemos ver una de las aplicaciones de nuestro tema de laboratorio dentro de nuestro
ámbito de desempeño, ya que como verán posteriormente las emulsiones son una de las bases para 115
la interpretación y elaboración de semisólidos dentro del campo de la industria farmacéutica.
b) Procedimiento experimental:
1. Utilizaremos el método de sedimentación de la partícula en suspensión.
2. Colocar en una probeta de 100mL, 5g de carbón activado y añadir 100mL de H2O; agitar y luego
dejar en reposo.
3. Anotar cada 30 segundos la distancia recorrida por las partículas de carbón, que se pone en
evidencia, al colocar la probeta al trasluz; hasta un valor constante.
4. Graficar distancia vs tiempo (anexar una hoja de papel milimetrado y graficar).
5. Determinar con qué tipo de sistema disperso se trabajó en la práctica determinando el radio de
partícula.
V. RESULTADOS:
Procedimiento Cálculos
φ
Vel.Sedimentacion
Sistema disperso:
VI. CUESTIONARIO:
117
1. ¿Por qué algunas partículas no sedimentan en el sistema?
2. ¿Cómo definiría suspensión,coloide y emulsión? ¿Qué utilidad tienen en farmacia?
3. Si en nuestra práctica 6,023 x 1023 partículas de carbón activado se someten a un
experimento de sedimentación en agua, las partículas caen de acuerdo a la siguiente
secuencia:
VII. ANEXOS:
(Adjuntar: “Solucionario del cuestionario y sus Referencias Bibliográficas”.
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